Фриделя Крафта реакция

Исходные кислоты получают взаимодействием нафталина н ангидрида янтарной кислоты (см. Фридель — Крафте, № 627) или реакцией эфиров кетокислот и реактивов Гриньяра с последующим восстановлением по Клемменсену (см. № 296) [c.441]

Алкилирование является типичной реакцией Фридель-Крафт-са, которая может быть представлена следующим уравнением [c.263]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя — Крафт-са. Она заключается во введении в ароматическое ядро алкильного или ацильного радикала в присутствии катализатора — хлористого алюминия. [c.189]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Ре а к ц и я Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя— Крафтса. [c.190]

В 1887 г. французский химик Шарль Фридель и работавший у него американский студент Джеймс Крафте открыли весьма важную для органической химии реакцию, которая в настоящее время называется реакцией алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Используя в качестве катализатора небольшое количество галогени-да металла, они присоединили алкилгалогенид к ароматическому соединению. Впоследствии, изучая эту реакцию, химики обнаружили, что алкилирование происходит в том случае, если имеется ион карбония, который атакует ароматическое кольцо. Так, вместо алкилгалогенидов можно использовать спирты и алкены. Ниже приведены примеры реакции алкилирования по Фриделю-Крафт-су [c.324]

Способы получения. Реакция Фриделя — Крафте а (см.). Метод аналогичен получению гомологов бензола. Он заключается в действии на ароматические углеводороды хлорангидридов кислот в присутствии хлорида алюминия. Ацетофенон получают, действуя на бензол хлорангидридом уксусной кислоты (ацетилхлоридом) [c.405]

Знание механизмов реакций является очень важным, так как онс позволяет предусматривать условия, необходимые для проведени5 процесса и дает возможность направлять процессы в желаемук сторону. Для иллюстрации первого положения достаточно указак на различную скорость течения реакции Густавсона-Фриделя-Крафт са между хлористым ацетилом и бензолом, его гомологами и хлор бензолом. Так как при этой реакции происходит атака ароматиче ского углеводорода положительно заряженным атомом углеродг С=0-группы хлористого ацетила, следует ожидать, что реакция с наибольшей скоростью будет протекать в том случае, когда заместИ тели в бензольном ядре подают электроны в зону реакции при нали чии групп, имеющих тс-электроны, особенно способных проявлять + -эффект, процесс будет протекать легче, чем с бензолом,—с боль шей скоростью и более энергично наоборот, если в ароматическое ядре имеются группы, обладающие отрицательными эффектами можно предполагать, что реакция будет протекать медленно и по требует для своего осуществления более жестких условий. И действительно, с толуолом (СНд-группа проявляет Ч- -эффект и +/-эф-фект) реакция идет очень легко (требуется охлаждение) и заканчивается в несколько часов напротив, с хлорбензолом, в которое вследствие большой электроотрнцательности хлора электроны оттянуты от бензольного ядра, реакция протекает медленно и для ее завершения требуется нагревание в течение нескольких дней. [c.258]

Какие соединения могут образоваться при реакции толуола с метилхлоридом (в условиях реакции Фриделя — Крафт- [c.32]

Эти реакции известны под названием алкилирования по Фриделю — Крафт-су. функция катализатора — галогенида металла — в основном та же, что и при реакциях галогенирования он генерирует положительно заряженный замещающий агент, которым в данном случае является карбониевый ион [c.137]

Нами был проверен последний способ, причем исходный 3-бензоилпиридин был получен по реакции Фриделя—Крафт-са из бензола и хлоргидрата хлорангидрида никотиновой кислоты [3]. Мы нашли, что 3-бензилпиридин более удобно выделять из реакционной массы не экстракцией, а перегонкой с перегретым водяным паром. [c.35]

КОНОВОЙ части. Так, ароматическое кольцо в С-гликозидах можно броми-ровать " , нитровать или вводить в реакцию Фриделя — Крафт-са для С-гликозидов с непредельным агликоном известны реакции лрисоединения " и т. д. [c.358]

Данная технология сохранилась до настоящего времени без существенных изменений [43, 44]. Значительное количество авторских свидетельств и патентов посвящено алкилированию нафталина олефи-нами или хлоралканами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафт-са, наибольшее распространение среди которых находит хлористый алгаивий (табл. 7). Обычно берется большое количество катализатора - 5-10% мае. Это необходимо, поскольку в обычных реакторах с мешалкой процесс является диффузионно-контролируемым и развитие цепных реакций алкилирования с переносом протона затруднено. Диффузионные ограничения являются причиной перегревов, которые затрудняют контроль за ходом процесса и обусловливают нестабильность качества продукции. [c.18]

Реакция с хлоридом алюминия (реакция Фриделя — Крафт-са). Приблизительно 100 мг безводного хлорида алюминия помещают в маленькую пробирку и сильро нагревают голым пламенем так, чтобы вещество сублимировалось на стенках пробирки. После охлаждения (лучше всего в эксикаторе) пробирку наклоняют и по стенке, на которой находится возогнанный хлорид алюминия, приливают раствор 10—20 мг исследуемого вещества в 5—8 каплях хлороформа. При этом появляется характерная окраска. [c.27]

Если исходные вещества могут превращаться в два или большее число альтернативных продуктов, как, например, при элек-трофильной атаке ароматических соединений, уже содержащих какой-либо заместитель (см. разд. 6.7), соотношение между образующимися альтернативными продуктами часто определяется относительными скоростями их образования чем быстрее образуется продукт, тем выше его содержание в смеси конечных продуктов. Поскольку в этом случае состав смеси продуктов определяется кинетическими параметрами, соответствующий контроль называют кинетическим. Однако этот тип контроля не всегда имеет место. Если одна или большее число альтернативных реакций обратимы или если образующиеся альтернативные продукты легко превращаются друг в друга непосредственно в условиях протекания реакции, то состав смеси конечных продуктов может определяться уже не относительными скоростями образования различных продуктов, а их относительными термодинамическими устойчивостями в реакционной системе такой контроль носит название термодинамического, или равновесного. Так, показано, что нитрование толуола контролируется кинетически, тогда как алкилирование его по Фриделю — Крафт-су — термодинамически (см. разд. 6.8). Тип контроля, который проявляется в реакции, может зависеть в ряде случаев от условий проведения реакции например, сульфирование нафталина [c.52]

Сольватационные эффекты необходимо учитывать также при изучении скоростей и механизмов химических реакций. В качестве примера такого влияния приведем реакцию Фриделя — Крафтся [c.526]

Первые работы в области кремнийорганических соединений относятся к шестидесятым годам прошлого столетия (Фридель—Крафте, позднее Ладен-бург). Стимулом быстрого развития химпи силиконов послужило открытие, сделанное одновременно Дилтеем и американским ученым Киппингом, о применимости реакции Гриньяра для получения кремнийорганических соединений. Эта реакция и до сих пор является важнейшим препаративным методом получения таких соединений. Химия силиконов разработана главным образом Киппингом (1900—1914 гг.), который задался единственной целью—изучить оба четырехвалентных элемента—углерод и кремний и их производные—и не [c.486]

В процессе приготовления этой смолы сначала получают углеводородный сополимер путем реакции между стиролом и небольшим количеством дивинилбензола. Затем слабосшитую смолу в набухшем состоянии обрабатывают реагентом Фриделя — Крафт-са для введения в нее метиленовых мостиков, которые образуют дополнительные поперечные связи. Потом хлорметилируют и обрабатывают триметиламином для введения сильноосновных анионообменных групп —СН2Ы(СНз)з. Метиленовые мостики настолько увеличивают жесткость углеводородной сетки, что полученная смола по набухаемости и способности сжиматься, а также по избирательности напоминает смолу дауэкс 1-Х8. Однако по проницаемости и скорости установления равновесия она ближе к дауэксу 1-Х4. К сожалению, в продаже имеются лишь смолы с размерами зерен больше 50—100 меш. [c.262]

Меркурирование толуола уксуснокислой ртутью происходит крайне медленно при комнатной температуре, но эту реакцию можно ускорить в 2000 раз прибавлением небольшого количества хлорной кислоты. Здесь, по-видимому, реагирующей частицей является НдОСОСН , селективность которой столь же велика, как и Hg+2. Перхлорат натрия обладает гораздо меньшим каталитическим действием. Селективность при меркурировании (катализировано оно или нет) больше, чем при введении изо-пропильного радикала (Фридель — Крафте) или при сульфировании, но меньше, чем при нитровании или хлорировании (в по- [c.132]

Напишите уравнения реакций получения дифенилметана и трифенилметана а) по Фриделю — Крафт-су, б) по Вюрцу — Фиттигу, в) конденсацией ароматических углеводородов с альдегидами. [c.207]

В присутствии уксуснокислого натрия в среде пиридина даже наиболее активные углеводороды с активным водородом и карциногенные углеводороды реагируют только в очень малой степени. В кислой среде и в присутствии кислых катализаторов протекает реакция Фриделя—Крафта [1]. Такие реакции легко протекают в уксусном анги цриде с азуленом [44], флуореном [45], с карциногенными углеводородами и даже с олефинами (диены и циклоолефины) в присутствии хлористого цинка [46, 47]. [c.114]

Галогенангидриды карбоновых кислот являются одними пз наиболее надежных реагентов для превращения алкоксисиланов в хлорсиланы. Впервые реакции этилэтоксисиланов (С2Н5)4- 51(0С2Н5) , где п=0 [35], 1 [35,2075], 3 [2230], с хлористым ацетилом [35, 2075, 2099, 2230] или бензоилом [35, 2075] изучили еще в 1866—1872 гг. Фридель, Крафте и Ладенбург. При умеренном -нагревании смеси этих реагентов получены только продукты монозамещения, например [c.231]

Реакции типа (526а) обычно протекают в отсутствие катализатора. Фридель, Крафте и Ладенбург [2275, 2288] впервые обнаружили, что при взаимодействии Si(O 2H5)4 с Si U образуются этокси.хлорсиланы, например, по схеме [c.240]

Получение алкилфенолов сводится к присоединению олефпна к фенолу при очень жестких условиях реакции с применением серной кислоты, активированной глины или катализатора Фриделя-Крафта. Эти же катализаторы дают олефины при отщеплении воды из спирта, так что при использовании в качестве исходных соединений спирта и фенола протекающий процесс похож на конденсацию. Но здесь нет прямой конденсации, так как в ходе реакции из п-опирта не образуется п-алкилфенол и, кроме того, с ее помощью нельзя получать крезолы. [c.170]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Фридель, Крафте и Ладенбург [1, 2] получили первые органические соединения кремния во второй половине XIX в. Реакция Гриньяра [3 ] была опубликована в конце прошлого века, а немного позднее Кнппинг [4] начал изучать кремнийорганические соединения. Благодаря синтезу Гриньяра, открывшему очень удобный и гибкий метод присоединения углеродных групп к атому кремния, Киппингу и его соавторам удалось получить большое количество кремнийорганических соединений. Результаты этого исследования, описанные во многих литературных источниках, положили начало развитию новой области химии. [c.299]

Указанные соединения получают реакцией хлорангидрида феноксиуксус-ной кислоты с м-ксилолом в присутствии катализатора Фриделя—Крафт са (например, АК]1з) и Н3РО4. Проявляют селективную абсорбцию УФ-радиации, хорошо растворяются в маслах, химически стойки, без запаха. Обеспечивают высокую свето- и погодоустойчивость. [c.46]

Арилирование поливинилхлорида бензолом по Фриделю — Крафт-су приводит не только к введению ароматических групп в цепь, но и к образованию 1,3-метилиндановых колец за счет реакции с участием соседнего непревращенного атома хлора [301 [c.268]

Более 100 лет назад Фридель и Крафте установили [32], что при добавлении небольшого количества безводного алюминийхло-рида к амилхлориду на холоду начинается мгновенное и бурное выделение газа. Этот газ представляет собой смесь хлористого водорода с насыщенными углеводородами, которые не поглощаются бромом. Природа этих углеводородов была не вполне понятна. В ходе настоящего исследования в ряде случаев появлялись продукты прямого восстановления алкилхлоридов. Хотя имеется много данных о поведении алкилхлоридов в кислой и сверхкис-лой средах, можно полагать, что превращение низших алкилхлоридов (С,—Сз) в соответствующие парафины (как было найдено при анализе парвичиых газообразных продуктов) наблюдается впервые. Реакция протекает с достаточно высоким выходом (до 34%) путем прямого переноса гидрид-ионов. [c.157]

Аналогичные комплексы получаются при взаимодействии олефинов с Al lg. Ш. Фридель и Дж. Крафте [2], независимо от Г. Г. Густавсона, изучавшие действие Al lg, считали, что катализатор образует с углеводородами алюминийорганические соединения— промежуточные продукты реакции следующего строения [c.659]

Еще в конце XIX в. Чарльз Фридель и Джеймс Мэзон Крафте начали свои классические опыты по замещению атомов водорода, связанных с бензольным кольцом, другими реагентами, которые мы теперь называем электро-фильными. Более 50 лет детальный механизм таких реакций электрофильного замещенпя в ароматическом ряду все еще оставался тайной. Основная заслуга в раскрытии секретов этих реакций принадлежит Ларсу Меландеру с его изящными экспериментами по изучению влияния изотопного замещения на скорость замещения в ароматическом ряду. Однако, чтобы создать подробную, хотя все еще неполную картину этих процессов, потребовались усилия многих ученых, таких, как Уэланд, Цолингер, Галеви, де ла Мар, Хэммонд, Браун, Рид, Ола, Дьюар и Голд . [c.591]

В 1877 г Фридель и Крафте опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильными группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел больщое значение для введени различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алки-лирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуютс5Г для его осуществления [c.259]

В 1877 г. Ш. Фридель и Д. Крафте показали, что бензол и его гомологи в присутствии безводного хлористого алюминия способны к алкилированию под действием галогеналкилов, при этом происходит отщепление хлористого водорода и замещение атома водорода ароматического ядра на соответствующий радикал. Позднее было установлено, что указанная реакция возможна для самых различных ароматических соединений — бензола, его гомологов и производных, нафталина и его производных, ряда,гетероциклических соединений и т. д. [c.170]

Алкилирование В качестве алкилирующих сре могут быть использованы алкилгалогениды, спирты, а ны в присутствии соответствующих катализаторов Ал галогениды при участии кислот Льюиса, в частности, А АЮгз, впервые предложили использовать Ш Фриде Д Крафте в 1877 г Катализатор в реакции алкилиров. по Фриделю - Крафтсу генерирует электрофильную ча цу — карбокатион, который далее по известной схеме уч вует в реакции [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология