Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эффективность локальная

    В головном институте ВНИИВОДГЕО разработаны основные положения создания замкнутых водооборотных систем разработка научно обоснованных требований к качеству воды, используемой во всех технологических процессах и операциях, и получаемой продукции внедрение воздушного охлаждения вместо водяного многократное использование воды в различных или однотипных операциях и получение небольшого объема максимально загрязненных сточных вод, обезвреживание которых возможно достаточно эффективными локальными методами очистки использование воды для очистки газов только в случае извлечения из газов и утилизации ценных компонентов обязательная регенерация отработанных кислот, щелочных и солевых растворов и использование извлекаемых продуктов в качестве вторичного сырья применение принципа противотока воды и сырья, многоступенчатой промывки либо ступенчатого водяного охлаждения обязательный учет токсикологической и эпидемиологической характеристик очищенной оборотной воды и ее влияния на человека. [c.85]


    Это обусловливает обратную пропорциональность между изменениями коэффициента диффузии О и ньютоновской вязкости в системе (ср. рис. 1.10 и 4.16). Очевидно при других температурах будет наблюдаться та же тенденция. Определенный таким образом коэффициент диффузии характеризует лишь подвижность молекул растворителя относительно материала сополимера. Однако последний не является неподвижным, а в процессе диффузии, как было отмечено ранее, изменяет свою структуру вследствие гибкости макроцепей. Большая гибкость макроцепей сополимера приводит к нарушению ближнего порядка в областях, примыкающих непосредственно к гибкому участку, и проявляется в положении эффективной локальной вязкости в окрестностях участка цепи. Это локальное снижение вязкости обусловливает проникновение растворителя в сополимер еще и за счет подвижности макроцепей (см. связи г, 4 — 1, 7 (г = 1, 2,. . . , Л ) на рис. 4.5). [c.327]

    Физически это означает, что на координате оптической границы происходит резкое снижение эффективной локальной вязкости, уменьшение физических узлов в сетке, ее жесткости и плотности упаковки, а следовательно, увеличение пор в материале сополимера, что приводит к скачкообразному увеличению проницаемости среды. [c.328]

    Е —локальная эффективность (локальный к. п. д.). е —доля отгона при однократном испарении, кмоль/кмоль или [c.224]

    Обычно принято считать, что К п. д. Мерфри связан с полным перемешиванием жидкости на тарелке. Однако, как следует из приведенных выше уравнений, при расчете к. п. д. Мерфри необходимо знать только входные и выходные концентрации потоков на тарелке, т. е. нет необходимости знать фактическую структуру потоков на тарелке. Необходимость такого знания возникает только при использовании в расчетах других характеристик эффективности (локального к. п. д., точечного к. п. д. й т. п.), относящихся к элементарным объемам контактной зоны на тарелке. В этом заключается одно из преимуществ применения к. п. д. Мерфри при расчетах колонн, поскольку он позволяет перейти от концентраций на данной тарелке к концентрациям на смежной тарелке, не интересуясь структурой потоков контактирующих фаз. Естественно, что сама величина к. п. д. Мерфри зависит от структуры контактирующих потоков. [c.249]

    Локальная эффективность (локальный к. п. д.) определяется уравнениями, аналогичными уравнениям (111,68) и (111,69), характеризующим относительно небольшой по протяженности участок контактного устройства (см. рИс. III-13)  [c.251]

    При достаточно высоких температурах в ионных кристаллах появляется возможность (см. ниже) под влиянием тепловых флуктуаций покидать свои нормальные положения в узлах решетки и располагаться в междоузлиях. Концентрация межузельных ионов и вакантных узлов зависит от температуры экспоненциально. Поэтому при достаточно высокой температуре ионный кристалл должен обладать собственной (ионной) проводимостью. Если ионный кристалл содержит примесные атомы, то на собственную проводимость будет накладываться примесная проводимость, изменяющаяся с температурой тоже экспоненциально (см. ниже). Эффективное локальное поле. Внутреннее или локальное —> [c.272]


    Внутримолекулярный катализатор всегда характеризуется высокой эффективной локальной концентрацией, и если он вдобавок соответствующим образом ориентирован в пространстве, то катализируемая реакция должна протекать достаточно быстро. Следовательно, если отношение эффективной концентрации внутримолекулярного общего катализатора к концентрации внешнего иона гидроксония или гидроксид-иона достаточно велико, то внутримолекулярный катализатор будет эффективно конкурировать с внешним катализатором. [c.247]

    При анализе растворимости иода в смешанных растворителях также характерен эмпирический подход. Растворы, дающие фиолетовую окраску, описываются на основе теории регулярных растворов, а отклонения от данных уравнений связывают с наличием комплексообразования иода с молекулами растворителей и неидеальностью смешанных растворителей [10]. Для вычисления растворимости в этих системах вводятся понятия "эффективного параметра растворимости" растворенного вещества и "эффективной (локальной) объемной доли компонентов смешанных растворителей . Предполагается, что зависимость логарифма растворимости от эффективной объемной доли компонента смешанного растворителя представляет собой линейную функцию. Рассчитанные на основе экспериментальных данных эффективные характеристики позволяют описывать зависимость растворимости от состава по данным для чистых компонентов. [c.14]

    Следует уточнить, в чем, с нашей точки зрения, проявляется химическая сторона эффекта дальнего порядка. Само по себе явление скручивания макромолекулы за счет конформационных переходов и увеличение концентрации фрагментов цепи в окрестности функциональной группы является чисто физическим процессом, который можно количественно охарактеризовать с помощью величины эффективной локальной концентрации. Однако этот физический процесс приводит к увеличению вероятности взаимодействия функциональной группы с фрагментом, расположенным далеко от нее по цепи. Такого рода взаимодействие (водородная, ионная, донорно-акцепторная связь и т.д.) имеет химическую природу и, поскольку именно оно является причиной изменения активности концевой группы, эффект дальнего порядка можно рассматривать как химический фактор. [c.56]

    До сих пор мы предполагали, что при анализе скоростей внутри- и межмолекулярных реакций важнейшую роль играет эффект сближения реагентов. Это действительно так, однако-при рассмотрении внутримолекулярных процессов не следует забывать и о необходимости соответствующей ориентации реагирующих групп атомов. Катализатор должен не только обладать, высокой эффективной локальной концентрацией, но и иметь, правильную стереохимическую ориентацию. [c.275]

    Одним из доводов против участия постоянных зарядов является нечувствительность констант сополимеризации к диэлектрической проницаемости реакционной среды [34]. По общему признанию, в реакции роста при сополимеризации эффективная (локальная) диэлектрическая проницаемость будет иной, чем в массе. Уоллинг и Майо [34] оценили, что она будет иметь примерно среднее значение между значениями проницаемостей реагирующих частиц и среды, так что можно ожидать некоторую зависимость констант сополимеризации от природы растворителя. Однако аргумент такого типа применим в любых случаях, когда полярность в переходном состоянии отличается от полярности в исходном состоянии, даже если в последнем случае система неполярна. Более вероятно, что установленная нечувствительность констант сополимеризации к изменению диэлектрической проницаемости объясняется взаимной компенсацией изменений энтропии и энергии активации. В таких случаях экспериментальные данные не могут быть использованы для установления механизма реакции. [c.199]

    Эффективность локального тушения пожаров огнетушащими составами зависит от положения распылителей относительно защищаемого объекта. Распылители необходимо размещать таким образом, чтобы вся поверхность горения орошалась равномерно. Места установки распылителей определяют при проектировании системы тушения в соответствии с конфигурацией защищаемого объекта. При определении распылителей и числа мест их установки следует прежде всего рассчитать площадь поверхности орошения. Для этого защищаемый объект ограничивают плоскими поверхностями, образующими замкнутый объем вокруг объекта. Криволинейные поверхности объекта представляют в виде плоскостей, а сложные объемные формы объекта — в виде призм. Расчетную площадь орошения F принимают равной сумме площадей всех условных плоскостей, ограничивающих объект, включая площадь пола. Изображение формы объекта в упрощенном виде должно быть достаточно подробным с учетом основных геометрических элементов объекта — углублений, выступов и т. п. Число распылителей определяется числом условных плоскостей, ограничивающих объем объекта. Каждую плоскость должен орошать по крайней мере один распылитель. После определения расчетной площади поверхности орошения вычисляют общин расход огнетушащего состава  [c.111]

    При сопоставлении электропроводности чистых и смешанных растворителей выяснилась общая черта,отличающая смешанные системы. Растворы электролитов, склонных к образованию ассоциатов, в смешанном растворителе имеют более высокую электропроводность, т.е. электролиты в таких растворах менее ассоциированы вследствие концентрирования компонента с более высокой диэлектрической проницаемостью вблизи ионов. Таким образом, эффективная локальная [c.353]


    Представляет некоторый интерес вычислить приближенно эффективную локальную вязкость, воспользовавшись законом Стокса, подобно тому как это сделано в гл. 12. Для 30-процентного раствора результат составляет 0,7 пуаз, что лишь немного больше вязкости чистого растворителя, равной [c.410]

    НИЖНИХ сечениях, постепенно ослабевает по высоте. Частицы попадают в канал струи в результате сползания слоев сыпучего материала по поверхностям, определяемым эффективными локальными значениями угла откоса. Это движение частиц вблизи каверны даже при значительных числах псевдоожижения слоя = 2,2 для крупных частиц) существенно отличается от движения частиц в истинно псевдоожиженной системе, поскольку граничные с факелом участки плотной фазы слоя обеднены газом вследствие его оттока в струю. Если число псевдоожижения не слишком велико, то такой инжекции вполне достаточно, чтобы локальная скорость газа в указанных участках существенно понизилась и стала равной (или даже меньше) начальной скорости псевдоожижения. В результате плотность упаковки частиц вблизи каверны значительно возрастает, система по характеру движения приближается к неподвижной сыпучей среде, а интенсивность движения начинает существенно зависеть от эффективной вязкости дисперсной фазы. Характерные траектории движения частиц в ближайшей окрестности струи и ее канале можно получить путем киносъемки течения полуограниченной струи. Типичная траектория частицы при подходе ее к границе струи и движении вдоль границ факела показана на рис. 1.8. [c.20]

    В концентрированных растворах или расплавах величина имеет смысл эффективного локального коэффициента трения, зависящего от концентрации полимерных звеньев в растворе. Величину т можно в этом [c.40]

    ВО времени, а их эффективное значение уменьшается и может даже стать нулевым. В действительности нулевые значения внутренних полей достигаются лишь для жидкостей, где ширина линий ЯМР становится очень малой (тысячные доли эрстеда). В полимерах же наиболее интенсивная форма молекулярного движения — сегментальная подвижность — вызывает не полное, но весьма заметное уменьшение эффективного локального поля, в результате чего широкие линии сужаются примерно до 1—2 э. Эту узкую компоненту ЯМР-спектра связывают с аморфными областями полимера, где происходит интенсивное сегментальное движение. Из теории следует, что эффективное сужение линии поглощения происходит при условии, когда частота молекулярного движения становится сравнимой с шириной самой линии (выраженной в единицах частоты). Поэтому широкая компонента ЯМР-спектра полимера переходит в узкую, когда частота сегментального движения достигает величины порядка Ю гц. Это означает, что узкие компоненты можно наблюдать лишь при достаточно высоких температурах (например, для капрона выше 70°С). [c.282]

    Следует подчеркнуть эффективность локальных систем контроля и регулирования, которые можно применять и вне диспетчерского и телеметрического надзора. На Ферганском заводе азотных удобрений была предложена схема централизованного управления наружным освещением завода, для чего использована одна запасная жила телефонного кабеля. В результате управления освещением с диспетчерского пульта цеха электроснабжения экономия электроэнергии составила 400 тыс. кВт-ч. Аналогичные устройства внедрены в Горловском ПО Стирол , Гродненском, Куйбышевском, Северодонецком, Щекинском и Новомосковском ПО Азот . [c.31]

    Причиной нарушения принципа равной реакционной способности, по мнению авторов, является эффект дальнего порядка - взаимодействие сложноэфирных фрагментов цепи с ее концевыми НО-группами. Для доказательства этого положения теоретически рассчитана эффективная локальная концентрация (С ф) сложноэфирных групп фрагментов цепи олигоарилатов различной молекулярной массы вблизи концевой НО-группы. Симбатный характер теоретической и экспериментальных кривых свидетельствует в пользу сделанного предположения. Дополни- [c.55]

Рис. 4.11. Теоретическая зависимость эффективной локальной концентрации фрагментов цепи полиэтиленоксида (/) и экспериментальная кривая зависимости константы скорости реакции дихлораигидридов II (см. табл. 4.3) с н-бутнловын спиртом в ДХЭ от числа этнленоксидных фрагментов (2) Рис. 4.11. Теоретическая зависимость эффективной локальной концентрации фрагментов цепи <a href="/info/706">полиэтиленоксида</a> (/) и экспериментальная кривая <a href="/info/1045544">зависимости константы скорости</a> реакции дихлораигидридов II (см. табл. 4.3) с н-бутнловын спиртом в ДХЭ от <a href="/info/3579">числа</a> этнленоксидных фрагментов (2)
    Причина СТОЛЬ значительного уменьшения наблюдаемой константы скорости связана с проявлением эффекта дальнего порядка, когда с увеличением длины цепи возрастает эффективная локальная концентрация этнленоксидных фрагментов цепи в окрестности концевой группы, представляющей собой ациламмониевый комплекс [17]. [c.57]

    Важные различия между внутри- и межмолекулярными каталитическими системами проявляются при анализе кинетических данных. Эти процессы следуют кинетике реакций первого и второго лорядка соответственно и поэтому не подлежат прямому сопоставлению. Однако сравнение все же возможно путем расчета концентрации межмолекулярного катализатора, необходимой для совпадения скоростей внутри- и межмолекулярных реакций (в предположении, что концентрация субстратов в обоих случаях одинакова). Проводимый расчет приводит к такой концентрации внешнего катализатора, которую можно отождествить с эффективной (локальной) концентрацией внутреннего катализатора [7]. [c.271]

    В твердых телах адиабатический перенос поляризации между спинами двух сортов осуществим посредством адиабатического размагничивания и перемагничивания во вращающейся системе координат [4.145, 4.146]. По аналогии с начальным шагом в кросс-поляризации по Хартманну — Хану /-намагниченность сначала захватывается в силу эффекта спин-локинга вдоль РЧ-поля. Затем амплитуда РЧ-поля адиабатически медленно уменьшается до нуля, так что система постоянно находится около положения равновесия. Во время этого процесса теплоемкость С/ВЬ зеемановского взаимодействия уменьшается до нуля, а теплоемкость дипольного резервуара (С/ + Ся)В[ остается постоянной (Вь — эффективное локальное поле). Поэтому полная спиновая энтропия передается дипольному порядку. На последнем этапе амплитуда РЧ-поля, приложенного к [c.237]

    При наложении на систему внешнего электрического поля Е эффективное локальное поле Е, действующее на данную частицу, будет, как правило, превышать Е на величину, определяемую величиной поляризации окружения частицы. Под влиянием локального поля Е потенциальная энергия заряженной частицы, локализованной в точке Л, будет отличаться от потенциальной энергии частицы в точке В на величину дЬЕст в, где е - угол между направлениями поля и смещения Ь, Относительная населенность состояний А п В будет поэтому меняться до установления нового равновесия. Если дЬЕ намного меньше кТ, то скорость достижения равновесия [16] определяется [c.317]

    В настоящем изложении мы до некото юй степени произвольно выбрали теорию Рауза отчасти п )то.му, что наблю даемое значение углового коэффициента для спектра Н обычно близко к —, 2 в той области шкалы временн, для которой теория должна соблюдаться нанлучшим образом, отчасти вследствие того, что математический аппарат этой теории соответствует ме.ханическим и электрическим моделям, которые легче использовать для распространения на случай нераз-бавленны.х полимеров (см. 2), и отчасти потому, что параметр o, описывающий локальное трение, имеет, по-видимому, более прямой физический смысл для неразба.вленпых полимеров, чем соответствующий параметр ip, в теории Зимма. Для разбавленных растворов является вязкостью растворителя, а для неразбавленных полимеров эта величина представляет, по-видимому, эффективную локальную вязкость, которая намного меньше, чем макроскопическая вязкость. [c.189]

    Представляет интерес выполнить весьма приближенный расчет эффективной локальной вязкости Це при температуре стеклования, исходя из закона Стокса для изолированной сферы радиусом г, согласно которому Со = 6-г1еГ. При молярном объеме, равном 100 см , и lg Со = 6 эффективная вязкость составляет 1,6- 10 пуаз, что довольно близко к значению Ю З, часто принимаемо.му в качестве макроскопической вязкостной характеристики для перехода в стеклообразное состояние [34]. Это показывает, что величина 10 дин сек1см, по-виднмому, близка к верхнему пределу при температуре Tg. Наоборот, при температурах выше Тд оценка по закону Стокса дает значения локальной вязкости, которые существенно меньше макроскопической вязкости, как это видно из сравнения с рассматриваемы.ми ниже данны.ми по диффузии. [c.301]

    Особенно интересно сравнить полипзобутилен и натуральный каучук, которые имеют почти одинаковую температуру стеклования. При температуре 25° С моно.мерный коэффициент трения для натурального каучука меньше более чем на два порядка. Точно такое же различие наблюдается в коэффициентах трения для малых посторонних молекул. Таким образом, большая гибкость молекул каучука проявляется как понижение эффективной локальной вязкости в непосредственной близости данного сегмента цепи, а не как уменьшение внутренней вязкости самого сегмента цепи. Если приближенно оценить эффективную вязкость на основании закона Стокса, как указывалось выше, то получаются значения 80 и 0,2 пуаз соответственно для полинзобутилена и натурального каучука. Эти оценки не относятся, конечно, к макроско-нической вязкости, которая для полиизобутилена в зависимости от молекулярного веса может достигать значений до 10 , а для каучука быть бесконечно большой (если каучук вулканизован). [c.304]

    Согласно Московицу [197], слабый эффект Коттона при 260 ммк для большинства ароматических соединений обусловлен Сгк эффективной локальной симметрией ароматического кольца. Если рассматривать л -молекулярные орбитали системы как составленные исключительно из линейных комбинаций 2/ ,-орби-талей углерода, то для всех я я -переходов из основного состояния электрические дипольные моменты перехода х , отличные от нуля, направлены в плоскости кольца, а отличные от нуля [c.161]

    В заключение отметим еще два свойства сопряженных систем. Точное соотношение констант скорости и концентраций ферментов позволяет ферментным системам оперировать весьма неустойчивыми промежуточными соединениями, стационарная концентрация которых может быть весьма незначительной. Тем же целям служит структурная организация ферментов in vivo, в соответствии с которой даже весьма малые абсолютные количества ключевых промежуточных соединений могут создавать эффективные локальные концентрации. [c.250]

    Руководители многолетних полевых опытов НИУИФ с формами минеральных удобрений Д. В. Харьков, С. М. Гуревич и др. на основании опытов, проведенных на мощном суглинистом черноземе Граковского опытного поля, на дерново-подзолистых супесях Люберецкого опытного поля, на дерново-подзолистых суглинках Долгопрудной агрохимической станции и Раменского опытного поля, пришли к следующим выводам Испытание обесфторенных фосфатов показало, что по характеру действия они должны быть отнесены к щелочным формам, при этом хорошо действуют и на известкованном и на неизвесткованном фонах, не уступая суперфосфату и другим формам. Это позволяет отнести их к числу хороших заменителей суперфосфата при основном внесении, а суперфосфат переключить на наиболее эффективное локальное внесение небольшими дозами . А. В. Соколов и Т. Д. Корицкая , освещая опыты применения обесфторенного фосфата, указывают, что при основном внесении удобрений (под [c.14]


Смотреть страницы где упоминается термин Эффективность локальная: [c.328]    [c.129]    [c.415]    [c.147]    [c.56]    [c.208]    [c.42]    [c.227]    [c.217]    [c.431]    [c.188]    [c.351]    [c.506]    [c.222]    [c.289]    [c.225]    [c.92]   
Расчеты основных процессов и аппаратов нефтепереработки (1979) -- [ c.251 ]

Абсорбция газов (1976) -- [ c.208 ]

Расчеты основных процессов и аппаратов нефтепереработки Изд.3 (1979) -- [ c.251 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Локальность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте