Неорганические полимеры, действие излучения

В неорганических стеклах и кристаллах хорошо изучено смещение ионов и электронов при образовании / -центров и других видов дефектов, но почти ничего не известно о действии излучения большой энергии на ковалентные неорганические высокополимерные вещества, вероятно, вследствие того, что известно очень малое количество таких полимеров, причем они почти не используются практически. На видимое отсутствие какой-либо [c.201]

Изменение разрушающего напряжения при сдвиге клеевых соединений зависит от дозы излучения. До некоторой определенной дозы наблюдается даже повышение прочности, обусловленное, вероятно, дополнительным отверждением. При больших дозах излучения происходит разложение полимеров с выделением газообразных продуктов. Введение неорганических наполнителей повышает стойкость к действию излучения. [c.28]

Кратковременно некоторые клеи на основе модифицированных эпоксидных соединений выдерживают нагревание при 350—400 °С. Потеря массы эпоксидными полимерами в вакууме 6 (10 мм рт. ст.) зависит от температуры и составляет около 5% при 100 и около 80% при 300 °С. Данных о влиянии различных видов излучения на свойства эпоксидных клеев практически нет, но известно , например, что прочность эпоксидной композиции изменяется сравнительно мало при дозах облучения до 8-10 р. Введение неорганических наполнителей повышает стойкость к действию излучений . [c.74]

Линейные полимеры могут быть в некоторой степени сшиты и поперечно это достигается химическим путем или действием излучения с высокой энергией. Например, полиэтилен может быть. сшит действием или у-лучей, которые вырывают атомы водорода, что приводит к образованию связей углерод — углерод непосредственно между соседними цепями цепи фосфонитрилхлорида могут быть сшиты действием кислорода, который делит электроны с атомами фосфора в соединяемых цепях. Когда для двух полимерных цепей образуется более одной поперечной связи, то возникают бесконечные трехмерные сетки. Другим примером образования поперечных связей служит очень хорошо известная вулканизация натурального каучука серой. Интересно отметить, что вулканизованный каучук можно рассматривать как гибридный полимер в том смысле, что он состоит из органических цепей, неорганически сшитых серой. С другой стороны, виниловые силиконы представляют собой неорганические полимеры с органическими поперечными связями. Могут быть получены и многие другие типы химических поперечных связей. Это в особенности справедливо для неорганических полимерных ценей. [c.22]

Инициируемая 7-излучением полимеризация в присутствии наполнителей [389] осуществляется в слое мономера, адсорбированном из газовой фазы на поверхности образца минерального наполнителя (силикагель, аэросил). Предполагается, что ответственными за прививку полимера в данном случае являются поверхностные силанольные группы. Полимеризация винилацетата и акрилонитрила на поверхности неорганических наполнителей интерпретируется как ингибированная реакция, протекающая в условиях, когда концетрация малоэффективного- ингибитора —поверхностных гидроксильных групп, участвующих в вырожденной передаче цепи, велика. Допускается возникновение под действием Облучения поверхностных радикалов 310 и 81, что может при- [c.220]

Неорганические стабилизаторы действуют в основном по принципу отражения УФ-света. Хорошо отражают его порошкообразные металлы — алюминий, никель, медь и другие, которые иногда и применяются как добавки к полимерам с этой целью. Однако значительно шире в практике используют окислы хрома, железа, цинка, свинца, титана и сульфиды и феррицианиды титана. Так, известна фотостабилизация полиолефинов окислами железа и хрома недостатками данных и ряда других окрашенных неорганических пигментов являются сравнительно плохое отражение имп наиболее неблагоприятной УФ-составляющей излучения и изменение окраски полимера, что часто бывает нежелательным. Среди белых неорганических пигментов экономичнее и эффективнее других окись магния и карбонат кальция (отражение в области 300— 400 нм) и несколько хуже окислы титана (отражение свыше 350 нм) (табл. IV. 1). [c.164]

Люди, занимавшиеся строительством реакторов, имели дело, по крайней мере в первый период, главным образом лишь с теми изменениями, которые возникают в материалах первых трех перечисленных выше классов. Эти изменения часто бывают весьма значительными и обычно вредны. Знание закономерностей этих изменений чрезвычайно важно для успешного сооружения и эксплуатации ядерных реакторов. Около 6 лет назад, когда было накоплено большое количество результатов наблюдений и развита теория радиационных повреждений в этих неорганических веществах, начало выясняться, что в органических полимерах — пластмассах и каучуках — под действием излучения происходят весьма глубокие и любопытные изменения, коренным образом отличающиеся по своему характеру от радиационных нарушений в кристаллических твердых телах. Эти изменения не всегда вредны. Некоторые пластмассы, например полиэтилен, под действием умеренных доз облучения упрочняются и становятся неплавкими, другие же становятся менее прочными, хрупкими, вплоть до превращения в порошок. При достаточно больших дозах, однако, почти все пластмассы и кау-чуки разрушаются и теряют свои полезные свойства. Явления разрушения или полимеризации малых органических молекул под действием ионизирующих излучений известны уже давно, но при больших размерах полимерных молекул эти реакции [c.7]

Показано [145—150], что, кроме перечисленных химических изменений, при облучении происходит дезаминирование, выделение неорганического фосфата и свободных пуриновых оснований, увеличение азота аминогрупп по Ван-Сляйку, увеличение титруемой кислотности и уменьшение поглощения в ультрафиолетовом свете при 260 личк. При облучении свободных оснований [146] отмечены многие из этих явлении и обнар5"жено еще более резкое уменьщение поглощения в ультрафиолетовом свете. Ясно, что многие из этих изменений влияют на физические свойства дезоксирибонуклеиновой кислоты и особенно на структурную вязкость. Очень слабое дезаминирование, даже без разрывов цепочки кислоты, уже может быть, например, достаточным, чтобы вызвать генную мутацию. Биологические эффекты изменений нуклеиновых кислот при действии излучения не следует объяснять исключительно разрывами цепочек, образованием мостиков или другими коренными изменениями структуры полимера. [c.258]

Разнообразные аспекты радиационной химии были обсуждены на Симпозиуме по радиационной химии, состоявшемся 16—20 сентября 1962 г. в Тигани (Венгрия). Были представлены доклады по действию излучения на водные растворы неорганических и органических соединений [68—73], радиационным превращениям органических соединений и их смесей [74—80], радиационному хлорированию [81], сульфохлорированию [82, 83], окислению [84], а также по радиационной вулканизации и полимеризации, прививке и модификации полимеров. [c.6]

Нитта, Одан и Ониши [392] изучали влияние неорганических окислов и других наполнителей на свойства облученных полимеров. Проведенные ими опыты показали, что эти добавки увеличивают выход радикалов и в целом усиливают действие излучений. [c.125]

Полифосфонитрилхлорид получают из низко-молекулярных циклических соединений — тримера и тетрамера фосфонитрилхлорида, которые способны полимеризоваться в массе, растворе или под действием ионизирующего излучения [146] с образованием цепного высокомолекулярного соединения. Полимеризация является цепной реакцией, в которой важную роль играет кислород [27]. Полифосфонитрилхлорид — один из интереснейших неорганических полимеров, характеризующийся ввиду слабого межмолеку-лярного взаимодействия высокой эластичностью. Поэтому он получил название неорганический каучук (рис. 13). ]Иолекулярный вес полифос-фонитрилхлорида достигает 1 000 000 [147]. [c.33]

Троретические исследования указывают на возможность существования высокотемпературной сверхпроводимости в бноорганнческнх соединениях и в живых организмах при температуре 7 кр > 80—300 К [18, 44, 62, 82, 83]. Предполагается наличие сверхпроводимости у молекул ДНК и ферментов [ 18,44]. Считается также, что механизмы, лежащие в основе сверхпроводимости макромолекул, могли бы обеспечить надежное хранение генетической информации от разрушительного действия тепла, ионизирующих излучений и других внешних воздействий [44]. Предсказанный тип одномерной сверхпроводимости, на основе которой предполагается наличие сверхпроводимости у ДНК и других биообъектов, обнаружен на неорганическом полимере — нитриде серы (23], [c.160]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Янова Л. П., Т а у б м а и А. Б., Исследование радиационной стойкости высокополимеров, II. О роли газообразования при разрешении полимеров, Сб., Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы, Изд. АН СССР, 1958, стр, 314. [c.281]

Лит. Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы. [Сборник , М., 1958, с. 325 Труды I Всесоюзного совещания по радианiioHHoii химии (25—30 марта 1957 г.), М 1957 Н и к и т и н а Т. С., Ж у-р а вок а я Е, В., Кузьминский А. С., Действие ионизирующих излучений на полимеры. М., 1 959 Бовой Ф. А., Действие ионизирующих излучений на природные и глиггетические полимеры, пер. с англ.. М., 1959 Ш а п и р о А., Ионизирующие излучения и макромопекулярпые вещества, [пер. о анга.]. Химия и технология полимеров. Сб. пор. из ИИ. нериодич. лит-ры, 1958, № 2, с. 3. Б. Л. Цетлин. [c.339]

При исследовании процесса деструкции полиизобутилена и его смеси с неорганическими добавками талька, 2пО, СаСОз под действием у-излучения было показано, что при дозе облучения 3,6X10 рентген вязкость полимера значительно падает и мало меняется при дальнейшем облучении. При хранении облученных образцов вязкость возрастает. [c.56]