Излучение полимеров

Действие ионизирующих излучений. Под влиянием ионизирующих излучений полимеры претерпевают глубокие химические и структурные изменения, приводящие к изменению физико-химических и физико-механических свойств. Регулируя интенсивность облучения, можно изменять свойства полимеров в заданном направлении, например переводить их в неплавкое, нерастворимое состояние. Такая обработка некоторых полимеров уже применяется в промышленном масштабе. Облученный полиэтилен обладает очень высокой термостойкостью, химической стойкостью и другими ценными свойствами (рис. 47). [c.292]

Согласно опубликованным в последние годы данным [2, 3], под действием ионизирующих излучений полимеры подвергаются как деструкции (т. е. разрыву молекулярных цепей), так и сшиванию, причем для многих полимеров оба указанных процесса протекают одновременно и преобладание одного из них над другим зависит от дозы и условий облучения, присутствия кислорода и т. п. [c.290]

Ароматические углеводороды характеризуются некоторыми специфическими особенностями. По способности образовывать под действием излучения полимеры они приближаются к алкенам. Однако ароматические углеводороды отличаются сравнительно высокой радиационной стойкостью. Замечено, что в смеси с углеводородами иного строения они защищают последние от действия радиации. Все это привлекло особое внимание к исследованию радиолиза ароматических углеводородов. [c.169]

К сшивающимся под воздействием ионизирующих излучений полимерам относятся полиэтилен, его сополимеры, замещенные полимеры винилового ряда к деструктирующим — полипропилен, полиметилметакрилат, полиизобутилен. [c.54]

Действие ионизирующих излучений. Под влиянием ионизирующих излучений полимеры претерпевают глубокие химические н структурные изменения изменяется их химический состав, строение и все физико-химические и физико-механические свойства. Регулируя интенсивность облучения, можно изменять свойства полимеров в заданном направлении, например переводить их в неплавкое, нерастворимое состояние и придавать [c.278]

Гидроксильные и особенно галогенные группы, присутствующие в длинных молекулах, с большой вероятностью отщепляются при действии излучения. Полимеры, содержащие такого рода группы, при действии излучения не упрочняются, а наоборот, разрушаются, деполимеризуются. [c.222]

Сравнительно мало сведений имеется о радиационной прививке винилхлорида на другие полимеры. Под действием у-излучения газообразный мономер прививали на полиэтилен высокой и низкой плотности . Повышенная скорость прививки на полиэтилен низкой плотности обусловлена протеканием процесса преимущественно в аморфных областях. Изучено влияние на кинетику реакиии мощности дозы облучения, температуры, давления паров винилхлорида и толщины пленки облучаемого полимера. Скорость прививки пропорциональна / I —мощность дозы, а = 0,8—0,9) и РР Р —давление паров мономера, В =1,5—1,8) и определяется степенью кристалличности полиэтилена и толщиной пленки. Повышение температуры процесса приводит к снижению начальной скорости прививки. Эффективность прививки можно увеличить, если проводить привитую сополимеризацию в присутствии предварительно активированного у-излучением полимера. Так, на полиэтилен высокого давления прививали два мономера (винилхлорид и этилен), введенные в реакционную систему либо одновременно, либо последовательно, причем винилхлорид брали в количестве, недостаточном для полной дезактивации полимера - . [c.403]

При поглощении энергии излучения полимерами в первичном акте про- [c.153]

Вклад того или иного из этих процессов в суммарный результат радиолиза зависит от свойств высокомолекулярных веществ. В соответствии с основными видами процессов, преобладающих при действии излучения, полимеры можно подразделить на две группы. [c.334]

Винилиденхлорид. Винилиденхлорид полимеризован в массе рентгеновским излучением (30—150 кв) при —30 и 25° С без доступа кислорода в статических условиях и проточном реакторе ( 9 ккал/моль). Радиационный выход для мягкого излучения (30 кв, мощность дозы 1100 рад/мин) выше, чем для 150 кв (мощность дозы 5400 рад/мин). При 25° С и поглощенной дозе 0,6 Мрад при 30 кв степень превращения винилиденхлорида достигает 35%. Степень кристалличности полимера уменьшается с ростом температуры и продолжительности облучения. Под действием излучения полимер, по-видимому, сшивается. В проточном реакторе с циркуляцией, где созданы условия, позволяющие избежать длительного воздействия излучения, можно получить высоко-кристалличный полимер [229]. [c.132]

При сополимеризации этилена с окисью углерода под действием ионизирующих излучений полимер образуется исключительно из окиси углерода [49, 50]. При давлении 680 ат, 20° С, поглощенной дозе 6 Мрад, мощности дозы 0,847 Мрад/ч степень превращения окиси углерода составляет 0,4% G = 2,l [50]. [c.224]

Степень кристалличности полиэтилена при небольших степенях структурирования не меняется, так как сшивка происходит преимущественно в аморфных областях полимера. При увеличении дозы излучения наблюдается аморфизация полимера и, когда в процессе структурирования участвуют 28% звеньев полимера, получается полностью аморфный полимер . Температура плавления полиэтилена повышается с увеличением дозы излучения, причем при одинаковой дозе излучения эффект более четко выражен в том случае, когда облучение проводится в вакууме (рис. 107). Облучение вследствие образования межмолекулярных связей приводит к увеличению вязкости расплава полиэтилена. При больших дозах излучения полимер становится неплавким. [c.260]

Фоторезисты применяют в полупроводниковой электронике, в том числе в процессе фотолитографии. Это наиболее ответственный процесс в технологии изготовления интегральных схем, от которого зависит их качество и который существенно влияет на их стоимость. Традиционно для этой цели используют чувствительные к действию излучения полимеры. В зависимости от того, как воздействует на фоторезист излучение (ультрафиолетовое, рентгеновское, электронный луч), различают позитивные и негативные фоторезисты. В качестве позитивных фоторезистов используют полиметилметакрилат, полибутил- и полифенилме-такрилат, галогенированные полиметакрилаты, полиолефинсуль-фоны [поли(1-бутен)сульфон, поли (2-метил-1-пентен-сульфон)], [c.131]

Полиэтилен является простейшим полимером, структурирующимся под действием излучений вследствие этого радиационнохимические процессы, протекающие в нем, и изменения при этом физических, механических и других свойств являются характерными для всех структурируемых под действием излучений полимеров. [c.45]

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация,— это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора. [c.203]

По своим свойствам хлорсульфонированный полипропилен аналогичен хлорированному. Вязкость хлорсульфонированного полипропилена в растворе, однако, ниже вязкости хлорированного полипропилена с таким же содержанием хлора и зависит от общего содержания хлора [79]. Хлорсульфонированный полимер пропилена полностью растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, частично — в сложных эфирах, кетонах, не растворяется в кислотах и спиртах. При температуре выше 110° С н под действием ультрафиолетового излучения полимер претерпевает деструкцию, которая сопровождается отщеплением хлористого водорода и сернистого ангидрида. Отсюда понятна необходимость стабилизации хлорсульфонированного полипропилена, например стабилизаторами, применяемыми для защиты поливинилхлорида. [c.137]

Каргин и Корецкая [59] выполнили электронно-микроско-пическое и электронографическое исследования сферолитных образований и кристалликов в полиэтилене и сополимере капрона с найлоном до и после облучения образцов быстрыми электронами с энергией 75 кдв или 90 кэв (облучение проводилось непосредственно в электронном микроскопе или в электронографе). Ранее было известно, что под действием ионизирующих излучений полимеры претерпевают ряд структурных изменений (наряду с процессамй деструкции наблюдаются также процессы сшивания молекулярных цепей) и необратимо переходят в аморфное состояние. Так как, согласно распространенному мнению, сферолиты считалось возможным рассматривать как сростки взаимно ориентированных кристалликов, то в данной работе авторы ставили себе целью проследить за тем, что будет происходить со сферолитами при амор-физации полимера в результате облучения. [c.259]

Обратим внимание на интенсивность люминесценции в сравнении с количеством разрушающихся макромолекул в нагруженном полимере. Для этого сопоставим следующие величины Л рад — число свободных радикалов, зарегистрированных методом ЭПР в предразрывном состоянии нагруженного полимера при комнатной температуре, Л гр —полное число завершенных разрывов молекул в тех же условиях и Л кв — полное число квантов света, излученных полимером при его нагружении до разрыва в тех же условиях. [c.226]

Таким образом, хотя поли-е-капроамид принадлежит к сшивающимся под действием излучения полимерам, наряду с преобладающим процессом сшивания в начале облучения имеют место ваметные разрывы связей, т. е. происходит деструкция. В присутствии кислорода облучение приводит к более глубокой деструкции, что согласуется с литературными данными о влиянии кислорода при облучении других полимеров (111. [c.376]

Полниыид ПМ-67 может длительно эксплуатироваться при 2-50— 275° С. В области этих температур он имеет высокую стойкость к окислению и ионизирующему излучению. Полимер устойчив также к действию растворителей, масел, но разрушается при длительном кипячении в воде и при воздействии водяных паров. Термостойкость полпимида ПМ-67 несколько ниже термостойкости полипиромеллитимидов. В полиимид ПМ-67 могут быть введены в большом количестве (10—80%) различные антифрикционные добавки, такие как графит, тальк. Изделия из полиимида ПМ-67 могут быть изготовлены компрессионным прессованием и литьем под давлением при 380—420° С и давлении 25—100 (в зависимости от раз- [c.323]

Крупнейшим в мире разработчиком и изготовителем изделий из модифицируемых излучением полимеров, в том числе и полиэтилена, является американская фирма Ray hem с филиалами в США, ФРГ, Франции, Бельгии, Англии, Швеции, Швейцарии, Италии, Японии, Австралии и в других странах [553]. Фирма является ведущей в области использования радиационной технологии при производстве промышленных изделий. [c.272]

При поглощении энергии излучения полимерами, как и низкомолекулярными соединениями, в качестве первичных продуктов образуются катионрадикалы, свободные электроны и возбужденные частицы. Вторичными продуктами радиолиза являются радикалы и ионы, образующиеся при взаимодействии катионрадикалов и электронов 1 [c.61]

Антирады — это стабилизаторы, предотвращающие или замедляющие распад ПВХ под действием радиоактивных излучений. При поглощении энергии излучения полимером в качестве первичных продуктов образуются поны, свободные электроны и возбужденные частицы. Ко вторичным продуктам радиолиза относятся радикалы и ион-радикалы, образующиеся при взаимодействии ионов, а также прп распаде возбужденных ионов и молекул. При этом основной реакцией является сшивание макроцепей, сопровождающееся ухудшением эксплуатационных свойств ПВХ. [c.315]