Спектр антистоксова линия

Схема происхождения спектров комбинационного рассеяния приведена на рис. 67. Частоты стоксовых и антистоксовых линий представляют собой комбинацию частоты релеевской линии с частотой перехода между уровнями пит молекулы V" = AE /h . Согласно (43.4) и (44.2) [c.146]

V = Частота ч называется фундаментальной или основной частотой. Обертоны обладают меньшей интенсивностью и не всегда наблюдаются. Поэтому поправка на ангармоничность колебаний большинства многоатомных молекул неизвестна. Для каждого из активных колебаний в спектре наблюдается своя фундаментальная частота. Так, в ИК-спектре паров НгО наблюдаются три полосы, максимумы которых отвечают фундаментальным частотам (см ) VI =3651,4 V2 = 1595 и vз = 3755,8, в ИК-спектре СОа — две полосы в частотами (см 1) ма =667 и vз = 2349,3 (колебание с частотой VI активно в СКР). В спектрах наблюдаются и составные частоты, равные разности или сумме фундаментальных частот. В спектрах КР многоатомных молекул фундаментальные частоты v проявляются в виде стоксовых и антистоксовых линий, смещенных на расстояние от реле- [c.174]

В КР-спектре двухатомных молекул наблюдаются 3 линии линия классического рассеяния, стоксова линия и антистоксова линия. В какой последовательности возрастает интенсивность этих линий [c.7]

Почему в спектре комбинационного рассеяния ССи наблюдаются 4 стоксовы и 4 антистоксовы линии, в то время как число внутримолекулярных колебаний для ССи равно 9 [c.10]

Схема энергетических переходов молекулы при поглощении монохроматического излучения и при рассеянии излучения молекулой представлена на рис. 11. Так как интенсивность линий зависит от количества молекул, поглощающих энергию монохроматического излучения, то антистоксовые линии в спектре комбинационного [c.22]

ТОН взаимодействует с молекулой, находящейся на более высоком колебательном или вращательном уровне, то она может отдать энергию фотону, и в спектре появляется линия большей частоты (антистоксовы линии). Для любого разрешенного перехода имеются как стоксовы,так и антистоксовы линии, но антистоксовы линии гораздо слабее стоксовых, так как в возбужденных состояниях, согласно распределению Больцмана, находится относительно малое число молекул. [c.478]

В некоторых случаях в специальном режиме можно получить ИК-спектры испускания нагретых образцов и/или при использовании охлаждаемых детекторов (см. разд. 9.2.2). КР-спектры формируются при неупругом рассеянии света молекулами (см. рис. 9.2-1). Для возбуждения КР-спектров требуются монохроматичные лазерные источники в видимой или ближней ИК-областях, например, Аг+-лазер (488 нм) или К(1 АС-лазер (1,06 мкм). Комбинационное рассеяние относится к очень слабым эффектам. Только около 10 падаюш,его излучения претерпевает упругое рассеяние. Эта часть излучения формирует рэлеевскую линию, имеющую такую же частоту, что и возбуждающее излучение. Около 10 ° падающего излучения приводит к возбуждению колебательных или вращательных уровней основного электронного состояния молекул. Это является причиной потери энергии падающим излучением и вызывает сдвиг полосы в длинноволновую область по сравнению с рэлеевской линией (стоксов сдвиг). Антистоксовы линии с большей частотой, чем падающее излучение, можно наблюдать, когда рассматриваемые молекулы до взаимодействия с лазерным излучением уже находятся в возбужденных колебательных состояниях (при более высоких температурах) (рис. 9.2-2). При комнатной температуре антистоксовы линии слабее, чем стоксовы. Соотношение интенсивности стоксовых и антистоксовых линий является функцией температуры образца (почему ). [c.167]

При обычных температурах в возбужденном состоянии находится лишь ничтожная доля всех молекул, вероятность сверхупругого рассеяния поэтому чрезвычайно мала и интенсивность антистоксовых линий оказывается значительно меньшей, чем стоксовых. Часто в спектре наблюдаются не все антистоксовы линии, а лишь наиболее интенсивные из них. [c.76]

В спектроскопии КР для возбуждения часто используется излучение линии ртутной лампы с энергией, отвечающей волновому числу 22 945 см в рассеянном излучении, т. е. в спектре КР, обнаруживаются линии с меньшими и большими волновыми числами, которые называют стоксовыми и антистоксовыми линиями соответственно разности энергий между отдельными стоксовыми или антистоксовыми линиями (для тех и других эти разности принимают одинаковые значения) определяют колебательный спектр исследуемой молекулы (см. рис. 13.31,6). Поскольку при комнатной температуре колебательное состояние с у = 1 бывает мало заселено, интенсивность (см. ниже) стоксовых линий, как правило, выше интенсивности антистоксовых линий. Для сферически-несимметричных молекул поляризуемость зависит от направления. В этом общем случае составляющие индуцированного дипольного момента определяются выражениями [c.379]

Падающее излучение создается обычно интенсивным монохроматическим источником света в видимой или близкой ультрафиолетовой области (например, линии 435,8 или 253,7 нм спектра ртути). Излучение, рассеянное под Прямым углом к падающему свету, направляется в спектрограф, обладающий высоким разрещением. Если образец обладает рамановской активностью , результирующая спектрограмма состоит из исключительно интенсивной линии, соответствующей частоте падающего света (рэлеевское рассеяние), и очень близко расположенных к ней других линий. Со стороны меньшей частоты находятся более интенсивные линии, которые называются стоксовыми линиями. Относительно слабые линии, соответствующие более высокой частоте, называются, антистоксовыми линиями. [c.161]

Линии КР, смещенные к более низким частотам по отношению к первичному лучу, называются стоксовыми Линиями. В спектрах могут встречаться также антистоксовы линии, частоты которых смещены в противоположную сторону. Они существенно слабее стоксовых линий, так как возникают в результате увеличения энергии первичного кванта за счет передачи энергии от возбужденных колебательных уровней. [c.212]

Обработка спектров показывает, что из них можно получить вращательные постоянные с большой степенью точности. Этот вывод основан на следующем. Вращательные линии в полученных спектрах узки, так как уширение вследствие давления для неполярных молекул невелико. Оказывается, что линии в таких спектрах могут быть измерены с точностью 0,02 ся или даже большей. Обычно во вращательном спектре комбинационного рассеяния наблюдается целый ряд стоксовых и антистоксовых линий и соответствующие смещения этих линий от возбуждающей линии могут быть усреднены по большому их числу, точность при этом возрастает. Кроме того, как будет показа- [c.144]

На рис. 126 показана фотографическая пластинка, полученная на спектрографе Рамана хорошо видны линии спектра ртути неизмененной частоты, так как всегда паразитное рассеянное излучение ртути достигает спектрографа. Кроме того, можно различить серию линий Рамана с длинноволновой стороны каждой из более сильных линий ртути. Спектр четыреххлористого углерода показывает также антистоксовы линии в коротковолновой стороне. [c.163]

Линии спектра наблюдались при длинах волн 4420, 4435, 4498 и 4620 А. а) Рассчитайте для каждой линии значение смещения Рамана, выразив его в волновых числах, б) Какова должна быть длина волны антистоксовой линии, соот- [c.168]

Это и используется для интерпретации спектров и определения структуры молекул. Важно, что для обнаружения тех или иных структурных сочетаний атомов мы пользуемся разницами между частотами стоксовых и антистоксовых линий, с одной стороны, и частотою падающего света — с другой эти разницы и именуются частотами комбинационного рассеяния. [c.43]

Как мы уже видели, большинство молекул при комнатной температуре находятся в низшем колебательном состоянии. Поэтому в колебательном спектре стоксовы линии сильнее антистоксовых. В чисто вращательном спектре соотношения интенсивностей оказываются более сложными, так как при температуре опыта молекулы могут обладать несколькими квантами вращательной энергии. [c.39]

Рамановский спектр чистого соединения был получен с использованием излучения аргонового ионного лазера с длиной волны 488,8 нм. Рамановские линии были найдены прп длинах волн 496,6, 498,5, 506,5 и 522,0 нм. а) Рассчитайте для этих линий значения рамановских смещений в волновых числах, б) Какова длина волны антистоксовой линии, соответствующей стоксовой линии при 522,0 нм [c.173]

Наиболее существенной особенностью спектров ВКР является значительная интенсивность антистоксовых линий и стоксовых н антистоксовых гармоник. Соотношение интенсивностей этих гармоник, несомненно, зависит от условий опыта. Для некоторой ориентировки укажем, что, по данным [505], в спектре ВКР бензола на долю первой стоксовой линии приходится 85% интенсивности рассеянного излучения, на вторую стоксову линию — 9,8%, на третью — 0,1% на первую антистоксову линию идет 0,8 7о, на вторую —0,7% и на третью — 0,002%. [c.513]

В работе [522] изучалась относительная интенсивность первой и второй стоксовых и первой антистоксовой линий в спектре С5г при температурах в интервале от +20 до—100° С. При охлаждении интенсивности линий в спектрах обычного комбинационного рассеяния СЗг увеличиваются [292]. В согласии с этим интенсивность ВКР при понижении температуры растет, причем происходит резкое перераспределение интенсивности между различными линиями. На рис. 97 показано распределение интенсивности в спектре СЗг при различных температурах. Значительное возрастание относительной интенсивности второй стоксовой компоненты качественно согласуется с теорией, развитой в 24, п. 3. В целом явление ВКР [c.534]

В этом случае Ду отрицательно, и при этих условиях возникают антистоксовы линии в спектре комбинационного рассеяния. [c.243]

Таким образом, при комбинационном рассеянии будут обнаруживаться переходы только с какого-либо уровня на соседний более высокий (стоксовы линии) или соседний более низкий (антистоксовы линии). При обычной температуре, как было уже показано, большинство молекул находится в низшем колебательном состоянии, т. е. у них v=0, следовательно, большинство переходов будет типа с=0—>ъ- = 1. Небольшое число молекул будет уже сначала занимать уровень г = 1. В подобных молекулах могут происходить как стоксовы (ъ =1—>ь—2), так и антистоксовы = >к=0) переходы. В обоих случаях интенсивность результирующих линий должна быть ниже интенсивности линий, соответствующих переходам и=0—>ъ = 1, вследствие того, что в их образовании участвует небольшое количество молекул. Колебательный спектр комбинационного рассеяния при обычных температурах должен состоять из одной интенсивной стоксовой линии, соответствующей переходу =0—>г =1. Она может иногда сопровождаться слабыми стоксовыми и антистоксовыми линиями. Этот вывод находится в согласии с наблюдениями. [c.245]

ЗЗж. Вид спектра комбинационного рассеяния. На основании изложенного в предыдущих параграфах можно представить себе полную картину спектра комбинационного рассеяния. Вследствие того, что смещения частоты для вращательных линий являются произведением небольшого целого числа на В, в то время как для колебательных переходов они по порядку величины равны колебательной частоте молекулы, очевидно, что смещение линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния много меньше смещения соответствующих колебательных линий. Отсюда следует, что спектр комбинационного рассеяния будет состоять, во-первых, из очень интенсивной линии, соответствующей падающему свету, т. е. линии релеевского рассеяния. С каждой стороны этой линии в непосредственной близости от нее будут располагаться стоксовы и антистоксовы линии почти одинаковой интенсивности, соответствующие различным вращательным переходам. На большем расстоянии от возбуждающей линии со стороны меньших частот будет находиться относительно интенсивная стоксова линия ( -ветви (Д/ = 0) колебательного перехода и = 0—> = 1 с каждой стороны этой линии тесно к ней примыкают слабые линии О- и -ветвей, соответствующие Д/, равному — 2 и +2. Возможно, что анти-стоксова -ветвь будет находиться на равном частотном расстоянии с высокочастотной стороны от возбуждающей линии, но она будет очень слабой при обычных температурах. [c.253]

Спектр КР, как правило, представляет собой колебат. спектр. В области малых значений v, могут проявляться переходы между вращат. уровнями (вращат. спектры КР), реже электронные переходы (электронные спектры КР). Т. обр., частоты рассеянного света являются комбинациями частоты возбуждающего света и колебат. и вращат. частот молекул. При обычной т-ре стоксовы линии значительно интенсивнее антистоксовых, поскольку б. ч. молекул находится в невозбужденном состоянии при повыщении т-ры интенсивность антистоксовых линий растет из-за частичного теплового заселения возбужденных колебат. состояний Е . Интенсивность стоксовых линий КР пропорциональна (Vq — V,) при Vq V3, (у,д-частота электронного перехода), а при Vg -> Узд резко возрастает (резонансное КР). Для каждой конкретной линии КР интенсивность-ф-ция поляризуемости молекул (а), в отличие от ИК поглощения, где интенсивность-ф-ция дипольного момента молекулы (ц). Значение наведенного дипольного момента определяется выражением [c.437]

Как можно видеть из рис. 9.2-2, колебательные переходы непосредственно возбуждаются ИК-излучением, при этом время жизни возбужденных состояний примерно 10 с. В случае рамановского эффекта (т. е. комбинационного рассеяния) молекула в результате рассеяния фотона переходит в короткожи-вущее виртуальное состояние и возвращается либо в исходное, либо в более низшее или высшее состояние спустя 10 с. Эти взаимодействия приводят в результате к появлению вышеописанных рэлеевских, стоксовых и антистоксовых линий в спектре. [c.167]

Спектры комбинационного рассеяния света (СКР), илираман-спектры, также являются колебательными спектрами. Для их изучения измеряют спектр излучения, рассеянного веществом. Практически поступают следующим образом. Образец индивидуальной жидкости или раствора облучают светом определенной длины волны (длина волны не имеет принципиального значения) и исследуют спектральный состав излучения, обычно рассеянного под углом 90°. В спектре появляются очень интенсивные линии источника света, рассеянного с неизмененной длинЬй волны. По одну сторону от этих линий имеется серия слабых спутников (линии Стокса) по другую сторону еще менее интенсивные антистоксовы линии, расположенные симметрично линиям Стокса на тех же расстояниях от интенсивной линии источника света (рис. 75). [c.611]

В спектре возникает антистоксова линия. Заменив символ (йрдс. на (Вд, получим формулу (7а). Антистоксова линия имеет частоту и) >(1) , т. е. смещена относительно рэлеевской в фиолетовую область. [c.76]

Stokes lines (S) спектр, стоксовы линии — линии комбинационного рассеяния, расположенные со стороны более низких частот (более интенсивные, чем антистоксовы линии). [c.684]