Факторы, участвующие в образовании рас

При построении одноэлектронной молекулярной орбитали для молекулы водорода надо использовать линейную комбинацию ls-атомных орбиталей изолированных атомов водорода. В этом случае атомы одинаковы и основные состояния их также одинаковы. Если молекула образована двумя разными атомами, то при образовании связи одинаковые орбитали не всегда будут участвовать в обоих атомах. Например, в молекуле НС1 у атома водорода в образовании связи будет участвовать орбиталь Is, а у атома хлора орбиталь Is никакого участия в образовании связи не принимает. Это обстоятельство заставляет обратить внимание на важное условие при образовании связи для того чтобы две орбитали могли образовать прочную молекулярную орбиталь, необходимо, чтобы соответствующие им энергии были сравнимы по величине. В приведенном примере ls-орбитали атома хлора соответствует гораздо меньшая энергия, чем ls-орбитали атома водорода, поэтому они комбинироваться не будут. Необходимо также учитывать степень перекрывания между комбинирующимися орбиталями, хотя само по себе перекрывание является недостаточным критерием для образования связи, тем не менее оно важно. Математически перекрывание выражается посредством интеграла перекрывания или ортогональности Если значение велико, то и перекрывание орбиталей и велико. Особую важность имеет перекрывание в направлении связи, но следует сказать, что перекрывание вообще принадлежит к тем факторам, которые необходимо учитывать при выборе атомных орбиталей, участвующих в построении молекулярной орбитали. Необходимо учитывать и симметрию комбинируемых орбиталей. Известно, что р-орбиталь имеет положительную и отрицательную [c.153]

Для гомогенных реакций задача установления механизма часто упрощается тем, что механизмы многих таких реакций одинаковы и их переходные состояния весьма сходны. В случае же превращений на гетерогенных катализаторах возникает новый специфический, очень трудно учитываемый фактор — образование и последующие превращения поверхностно-адсорбированного соединения. Действительно, главная трудность в интерпретации механизма гетерогенно-каталитической реакции заключается в том, что сама поверхность активно участвует в реакции и является, по существу, одним из реагентов. К тому же активная поверхность обычно неоднородна, содержит разные типы активных центров, а сложно построенные органические молекулы могут по-разному ориентироваться на одних и тех же типах активных центров. Задача усложняется еще и тем, что чрезвычайно трудно определить концентрацию активной поверхности в момент реакционного акта. Тем более важной становится информация о геометрии размещения поверхностных атомов катализатора, т. е. о типе кристаллической решетки, ее нарушениях, а также о пространственном расположении реагирующих и образующихся соединений на активных центрах. Сумма этих знаний может способствовать пониманию стереохимии поверхностно-адсорбированного комплекса, т. е. дать углубленные представления о механизме гетеро-генно-каталитической реакции. [c.10]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

В идеале, для установления механизма фотохимической реакции следовало бы знать состояния всех молекул, участвую-ш,их в реакции, их энергию и время жизни, а также все побочные реакции. Практически далеко не все эти данные бывают доступны. Установление истинных путей превраш,ения всех молекул, поглотивших квант света, и всех свободных радикалов, образуюш,ихся в фотохимическом процессе, представляет собой аналитическую задачу, решение которой до настоящего времени едва ли было возможно... [47]. Методы определения механизмов фотохимических реакций по существу не отличаются от методов определения механизмов обычных органических реакций (гл. 6) идентификация продуктов, изотопная метка, детектирование и улавливание интермедиатов, изучение кинетики. Однако в случае фотохимических реакций появляется ряд новых факторов 1) образование большого числа продуктов, до 10—15 соединений 2) возможность изучать кинетику реакции в зависимости от большего числа переменных, так как на скорость реакции влияет интенсивность или длина волны падающего света 3) возможность детектировать исключительно короткоживущие интермедиаты, используя технику флеш-фотолиза. Кроме того, имеются еще два специальных метода. [c.321]

В качестве компромисса между всеми факторами, участвующими в образовании температурных сигналов, можно считать, что ТК оптимален для обнаружения коррозии в стали толщиной 1. .. 3 мм. [c.346]

На основе приводимых ниже экспериментальных данных можно утверждать, что современные окиси алюминия, вырабатываемые промышленностью, представляют собой смеси двух или более компонентов, обладающих различными физическими и химическими свойствами. Состав этих смесей выбирают эмпирически. Знание состава окиси алюминия, поведения каждого компонента и влияния факторов, участвующих в образовании каждого из этих компонентов, должно явиться первым шагом к дальнейшим успехам в приготовлении [c.241]

Цистеин имеет три группы, способные образовывать хелатные связи с ионами металлов, но стерические факторы мешают образованию хелатных связей всеми тремя группами одновременно. Поэтому цистеин может образовывать хелаты трех видов, в каждом из которых участвуют какие-либо две из трех групп цистеина, содержащие О и 8, О и N или N и 8 [c.411]

Как отмечалось, в процессе производства и применения смазок в них образуются и накапливаются кислородсодержащие ПАВ. Продукты окисления дисперсионной среды, состав которых сложен и зависит от многих факторов, участвуют в формировании структуры и влияют на свойства мыльных смазок. Их действие зависит от температуры и длительности термообработки расплава [45]. Установлена решающая роль этих продуктов (технологические ПАВ) в образовании пространственной структуры и достижении оптимальных реологических свойств литиевых смазок [46]. Например, приготовление литиевых смазок в среде гелия, т. е. при полном отсутствии продуктов окисления, вообще не приводит к формированию пространственной структуры. Необходимое содержание ПАВ определяется составом смазки и режимом охлаждения расплава. [c.31]

Повышение уровня протеолиза во время голодания приводит к деградации белков, обычно стабильных в растущих клетках. Объем этих белков может составить до 20% от общего протеина клетки. По-видимому, в эту фракцию входят ключевые ферменты и факторы, участвующие в синтезе ДНК, РНК и белка. В условиях голодания, когда образование этих макромолекул в значительной степени подавлено, соответствующие ферменты часто оказываются в бездеятельном состоянии . Имеются данные, что не связанные с матрицами, субстратами, коферментами и аллостерическими эффекторами белки-ферменты сильнее подвержены действию протеиназ. [c.51]

Факторы, участвующие в образовании рас [c.239]

Элементы теории катализа. Для объяснения механизма действия катализаторов обратимся к теории переходного состояния. Специфические свойства активированного комплекса определяют скорость процесса, состав продуктов, степень влияния на процесс различных факторов. Активированный комплекс находится в равновесии как с реагентами, так и с продуктами реакции. В общем случае в его состав могут входить и посторонние вещества, например растворитель при взаимодействиях в растворах. (Этим и объясняется влияние растворителя на скорость реакций). Катализаторы также могут участвовать в формировании промежуточных соединений, при распаде которых происходит образование продуктов реакции и регенерация катализатора, хотя его физическое состояние может измениться. Активированный комплекс, образовавшийся при участии катализатора, естественно, отличается по строению и свойствам от комплекса, образованного только молекулами реагентов. Вследствие различия в структуре и свойствах этих комплексов изменяется энергия и энтропия активации. Это, в свою очередь, может стать причиной того, что в присутствии катализатора образуются одни продукты, а без него другие. В-третьих, из одних и тех же реагентов могут получиться разные продукты, так как различные катализаторы с одними и теми же реагентами образуют неодинаковые активированные комплексы. [c.156]

Основную роль в образовании ковалентной связи играет то. что каждый из электронов, участвующих в образовании связи, находясь в какие-то периоды времени в пространстве между ядрами связываемых атомов, притягивается ими обоими и вместе с тем притягивает их оба к себе и связывает в одну систему. Хотя это не единственный фактор, которым обусловливается связь между атомами, но он играет важную роль в образовании ковалентной связи. [c.63]

Степень однотипности реакций может быть различна в зависимости от степени однотипности участвующих в реакции веществ ( 15), а также от других факторов, указываемых ниже. Реакции должны различаться не более чем одним элементом, при этом существенно, чтобы число отличающихся (однотипных) веществ в каждой части уравнения было не больще одного (в крайнем случае в одной из них не превышало бы двух), а остальные компоненты были бы одинаковы в обеих реакциях. Реакции, происходящие с изменением валентного состояния элементов, которыми они различаются, могут быть менее однотипными, так как степень однотипности аналогичных соединений двух элементов может быть неодинаковой в исходных веществах и в продуктах реакции. В частности это относится и к реакциям, в которых аналогичные элементы участвуют в виде простых веществ, и может сильно уменьшать применимость метода однотипных реакций к реакциям образования данного соединения из простых веществ или из свободных атомов элементов (см. 25—28). [c.132]

Как видно, термодесорбционная характеристика, предложенная Д. В. Сокольским с сотр. [14], помогает исследователю получить более конкретные сведения об активности катализатора без использования данных многочисленных физико-химических измерений. Подробные данные о связи между активностью никелевого катализатора и количеством сорбированного им водорода позволяют определить скорость гетерогенного каталитического жидкофазного гидрирования с учетом особенностей трех фаз, представляющих собой реакционную систему [14]. Решающее значение при этом имеют свойства используемого катализатора (твердой фазы), изменяющиеся в зависимости от химического состава, условий приготовления или применения (подбор среды). Изложенные выше факторы влияют прежде всего на сорбционную способность металлических катализаторов по отношению к. водороду, участвующему в образовании активных центров поверхности катализатора. На основе приведенных данных необходимо считать, что [c.32]

В третьих, заметную роль могут играть погрешности, обусловленные свойствами фотоэмульсии. К ним относятся краевой эффект (большая скорость проявления на краях пластинки) и зернистость фотографического изображения. Последний фактор приводит к тому, что апертура пучка, прошедшего через фотопластинку при измерении почернения, оказывается больше апертуры падающего пучка и часть пучка теряется, т. е. не участвует в образовании изображения линии на измерительной щели микрофотометра (рис. 3.28). В результате вместо (1) имеет место соотношение [c.126]

Фактором, определяющим направление реакции, является легкость образования того или иного промежуточного карбокатиона, в стабилизации которого участвуют алкильные и арильные группы, соединенные с атомом углерода, несущим положительный заряд. Чем устойчивее карбокатион, тем ниже его энергия и, следовательно, тем легче он образуется. Поляризация соседних связей С—С стабилизирует положительный заряд за счет более эффективного распределения в пространстве (ср. электрический потенциал сферического конденсатора, несущего определенный заряд, обратно пропорционален радиусу). Поэтому относительная устойчивость (другими словами, легкость образования) карбокатионов следующая [c.42]

В группах [AlOsl -H [АЮе] (без учета стеричес-ких факторов) в образовании связей участвуют 3s-, Pxy-, Рхг, 3dz> и орбитали соответствен- [c.68]

Поскольку углеобразование — один из сложнейших природных процессов превращения органического материала и в этом преобразовании участвует ряд биологических, химических, физических и других факторов, по вопросу генезиса углей появились и различные теории химические, геологические, микробиологические В начале текущего столетия появились целлюлозная и лигнинная гипотеза происхождения углей. Длительная дискуссия возникла вокруг вопроса, какие растительные вещества являются исходным материалом для образования спекающихся каменных углей Фишер считал таковыми воски и смолы растений, а Берль — клетчатку растений в связи с особенностями ее превращения. По мнению Потонье, неспекающиеся среднегерманские бурые угли произошли от растений третичного периода, а каменные угли — из растений палеозоя. [c.21]

Рис. 73. На этих схемах упрощенно представлены факторы, участвующие в образовании и стабилизации третичной и четвертичной структуры белка. Различные типы аминокислотных остатков О — полярные и ионные остатки (например, треонин, серин, лизин) 0 — гидрофобные остатки (например, леицин, изолейцин, валин).

Однако приведенные выше примеры не имеют прямого отношения к перегруппировке Вагнера — Мейервейна. В случае (I) участвует свободная пара электронов галоида, а в случае (II) и (III)—подвижные и-электроны ненасыщенных систем. Общими условиями образования таких ионов [8] являются наличие незаполненной электронной оболочки и низкий ионизационный потенциал донора электронов. В случае интересующих нас перегруппировок терпеноидов такими донорами электронов могут быть связи С—С. Если стереохимические факторы благоприятствуют образованию иона типа (А), то действительное промежуточное состояние будет зависеть (при наличии способности к миграции) от начального и конечного энергетических состояний молекулы. Поскольку углерод-водородная связь имеет более высокий потенциал, чем углерод-углеродная связь, следует ожидать, что при возможной перегруппировке в образовании катиона (А) (если позволяет геометрия молекулы) будет принимать участие связь С—С, а не С—Н. Другими словами, при прочих равных условиях более склонна к миграции метильная группа, а не водород. [c.123]

В разд. 18.1 рассматриваются различные типы клеточных препаратов, обычно используемых в энзимологических исследованиях, после чего следует описание того, как измеряется активность ферментов вообще и ферментов шести основных классов в частности (разд. 18.2). С помощью ферментов можно изучать различные процессы регуляции, связанные с изменениями их активности в разд. 18.3 рассматриваются эти процессы в целом, а также два основных типа регуляции — аллосте-рический и путем ковалентной модификации. Присутствие и отсутствие тех или иных ферментов у определенной бактерии зависит, разумеется, от ее генотипа. Но даже если у бактерии имеются определенные гены, их транскрипция и трансляция с образованием соответствующих молекул фермента могут и не происходить. Здесь следует учитывать факторы, участвующие в регуляции генетической экспрессии и, следовательно, синтеза ферментов, рассмотренные в разд. 18.4. И наконец, поскольку ферментативные реакции редко протекают в бактериальных клетках как изолированные процессы и чаще всего являются частью сложной сети метаболических путей и циклов с взаимозависимыми этапами, мы сочли нужным рассмотреть здесь некоторые общие и специальные методы анализа путей метаболизма (разд. 18.5). [c.375]

Важным фактором является также диспропорция между масштабами потребления бензина и других легких дистиллятов и содержанием их в нефтях прямая перегонка нефти дает их слишком мало, нужна деструкция тяжелых углеводородов до более легких. В прошлом эта причина вызвала к жизни сначала термический, а затем каталитический крекинг. Эти процессы и сейчас играют важную роль в переработке нефти, но их возможности ограничены из-за низкого содержания водорода. Хиндс подсчитал потенциальный выход бензина как функцию содержания водорода в сырье в случае так называемого идеального катализа, когда водород совсем не участвует в образовании нежелательных продуктов (рис. 1). Если учесть, что содержание водорода в тяжелом сырье обычно равно 12%, теоретический выход бензина составит не более 75—80%. Фактические выходы из-за газообразования существенно ниже. Следовательно, для повышения выходов ценных дистиллятных продуктов в переработке нефти неизбежно применение гидрогенизационных процессов. [c.10]

Наглядная модель, использованная для истолкования результатов данного асимметрического синтеза, явно учитывает не все факторы, содействующие преобладанию одного из антиподов. Так, при восстановлении дейтерированного бензальдегида СеНдСОО и фенил-грег-бутилкетона СбН5СОС(СНз)з оптический выход оказался практически одинаков (около 19%), хотя пространственные требования атома дейтерия и грег-бутильной группы резко различны [103]. Кроме того, модель позволяет предположить, что аналогичное восстановление не должно быть асимметрическим, если удалить центр асимметрии гриньяровского реактива от группы Mg l в этом случае асимметрический центр уже не будет входить в шестичленный переходный комплекс. В образовании последнего будет участвовать один из водородов группы СН2 и всегда есть возможность —независимо от конфигурации направляющего асимметрического атома —прийти к пространственно предпочтительному комплексу [c.132]

Наиболее сложную картину представляет процесс формирования новой твердой макрофазы, в котором могут участвовать такие физикохимические процессы, как седиментация механически взвешенных частиц, укрупнение и осаждение диспергированных компонентов, насыщение мо-лекулярно растворенных компонентов и образование кристаллов, адсорбция компонентов системы стенкой и другие. Такое разнообразие участвующих физико-химических процессов резко увеличивает количество факторов, влияющих на процесс образования новой твердой мэ1фофазы. Кроме того, на практике процесс образования твердой фазы редко достигает равновесного состояния, поэтому на количество и состав новой фазы часто влияют чисто механические факторы, такие, как конструкция аппарата, материал стенки, скорость и характер потоков и др. [c.9]

Одним из таких факторов является содержание смолистых соединений, участвующих в формировании дисперсных частиц как сольватообразующие компоненты. Однако только изменением концентрации смол вышеуказанную аномалию объяснить трудно. Как видно из табл. 1.3, содержание смол в нефтях, расположенных на втором участке кривых, практически остается постоянным. При формировании дисперсной фазы важно соотношение смол к компонентам, потенциально способньп образовать ядро микрочастиц. При малых значениях этого соотношения количество смол может оказаться недостаточным для создания необходимой сольватной оболочки вокруг образующихся кристалликов твердых частиц, прежде всего парафина, что приведет к формированию пространственной сетки и образованию геля при более низком содержании парафина и при более высоких температурах. Соотношение смол к потенциальным твердым компонентам и влияние их на температуру застывания исследованных групп нефтей представлены на рис. 1.4. [c.34]

На величину Шр влияют разные факторы. При энергиях порядка 20-30 эВ предположительно все валентные электроны углерода участвуют в образовании плазменных колебаний. По этой причине Шр должно бьггь пропорционально плотности вещества. На рисунке представлена зависимость квадрата энергии плазмонов от плотности вещества в равновесных углеродных структурах. Плотность карбина подсчитана для гексагональной модели [2] (см. вставку к рис.) и составляет 1.6 г/см. Как видно, обнаружена пропорциональность в зависимости квадрата энергии плазмонов от плотности вещества. Угол наклона этой прямой составляет 0.9-10" , что на 30% больще теоретического значения [c.47]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

На направление реакции влияют также пространственные факторы. Известно, что тетрафенилбутатриен при облучении солнечным светом димеризуется с образованием симметричного аддукта (41), несмотря на то что в бирадикалах (42) и (43) л-электроны бензольных колец и кратных углерод-углеродных связей в равной степени участвуют в рассредоточении неспаренных электронов. По-видимому, успешному замыканию четырехчленного цикла в бирадикале (43) препятствуют имеющие большой объем фенильные группы. [c.501]

Природа атакующего нуклеофила V особенно важна для реакций, протекающих по. механизму 5л-2, гак как нуклеофил участвует в образовании переходного состояния. Нуклео(1)ильность зависит от многих факторов, в частности от электроотрицательности атакующего атома, поляризуемости частицы, ее эффективного объема. Так, ионы более реакционноспособны, чем соответствующие молекулы, например Н0 >Н20, НО >РОН. Увеличение электронной плотности на реакционном центре повьнпает нуклеофильность RO >> >НО , Н5 >Н5 , Н0">1 С—0 . Кроме того, чем выше поляри- [c.94]

В общем случае величина и направ.чение дипольного момента молекулы обусловлены наложением четырех основных факторов смещением электронной плотности связывающих электронов к более электроотрицательному атому связи различием в размерах атомных орбига чсй. участвующих в образовании связывающей МО асимметрией этих АО, возникающей вапедствие гибридизации, и асимметрией расположения электронной пJютнo ти несвязывающей (неподеленной) электронной пары относительно ядра. [c.141]

Главным фактором, определяющим значение химического сдвига углерода, является гибридизация углеродного атома. Атомы, находящиеся в состоянии sp -гибридизации, резонируют в сильном поле, а s -гибридизованные атомы — в слабом поле. S/D-Гибридизо-ванные атомы кумуленовых соединений дают сигналы в еще более слабом поле. Химические сдвиги атомов углерода, участвующих в образовании тройной связи, ТЭК же как и протонов при этой связи, имеют значения, промежуточные между таковыми для олефиновых и парафиновых атомов углерода (соот етственно для протонов). В табл. ПХ приведены интервалы химических сдвигов атомов углерода в углеводородах и функциональных производных, содержащих атомы углерода в различных валентных состояниях. В спектроскопии ЯМР С разработаны эффективные аддитивные схемы расчета химического сдвига в зависимости от окружения С-атома. Так, для приблизительной оценки ( + 4 м. д.) хими- [c.140]

В оксихроматографической колонке процессы окисления — восстановления иногда осложняются образованием малорастворимых соединений. Протекание многих редокс-реакций зивисит от состояния поверхности носителя-сорбента, наличия микропримесей катализаторов или ингибиторов и от других трудно контролируемых факторов. Реакции, в которых участвуют ионы Н" (например, восстановление ионов МпОГ), протекают по-разному в зависимости от [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология