Активность рамановская

Известным примером этого явления служит рамановский спектр двуокиси углерода. Хотя СО2 имеет только одну основную частоту, активную в спектре комбинационного рассеяния, VI (рис. 2.13, а), ее спектр содержит две сильные линии приблизительно равной интенсивности при 1285 и 1388 слг . Объяснение состоит в том, что основная частота почти совпадает с обертоном деформационного колебания V2, которое можно ожидать при 2 X 667 = 1334 если пренебречь ангармоничностью и другими поправками. Вследствие смешения оба уровня в сочетании с основным состоянием дают рамановские полосы равной интенсивности, тогда как без смешения ожидалась бы одна сильная полоса (основная) и одна слабая полоса (обертон). Расчет показывает, что без резонанса основная полоса наблюдалась бы при 1345 слг . [c.50]

В колебательном спектре молекул UFe из шести фундаментальных частот точечной группы Oh две относятся к активным инфракрасным колебаниям (v.3 = 623, V4 = 181 см ), три — к комбинационным (рамановским) колебаниям (vi = 637, V2 = 535 и vg = = 202 M ) н одна—к неактивным колебаниям (ve=140 см ). [c.118]

Для решетки типа алмаза (пространственная группа О н) должно быть лишь одно, трижды вырожденное, фундаментальное колебание, активное в спектрах комбинационного рассеяния. Частота этого колебания для алмаза равна 1332 см (рамановская частота) и соответствует максимально возможной энергии фонона алмазной решетки. Отсутствие статического дипольного момента 412 [c.412]

Падающее излучение создается обычно интенсивным монохроматическим источником света в видимой или близкой ультрафиолетовой области (например, линии 435,8 или 253,7 нм спектра ртути). Излучение, рассеянное под Прямым углом к падающему свету, направляется в спектрограф, обладающий высоким разрещением. Если образец обладает рамановской активностью , результирующая спектрограмма состоит из исключительно интенсивной линии, соответствующей частоте падающего света (рэлеевское рассеяние), и очень близко расположенных к ней других линий. Со стороны меньшей частоты находятся более интенсивные линии, которые называются стоксовыми линиями. Относительно слабые линии, соответствующие более высокой частоте, называются, антистоксовыми линиями. [c.161]

Значения констант устойчивости азотной [128, 169], хлорной [129], серной [167—169] и йодноватой [69] кислот хорошо согласуются со значениями, полученными из спектров ядерного магнитного резонанса [69, 70, 72] (см. рис. 69). Однако рамановский эффект настолько слаб, что необходимо использовать высокие концентрации, и поэтому обычно невозможно работать с постоянной ионной средой. Следовательно, отношение активностей получается экстраполяционным методом. Необходимы значительные улучшения методов измерения рамановских спектров, прежде чем этот метод может быть применен достаточно широко для определения констант устойчивости. [c.347]

В качестве другого подхода можно использовать рамановские спектры для получения независимых данных о концентрациях микрокомпонентов. В этом случае можно получить приемлемое значение /С, определить значения микроскопических коэффициентов активности и сравнить их с простыми теоретическими моделями, как описано в задаче 6. [c.119]

Целесообразно сравнить интервалы времени между поглощением и испусканием фотона во всех этих процессах. Легче всего увидеть разницу между флуоресценцией и фосфоресценцией. Последняя может иногда длиться несколько секунд после удаления источника возбуждения, тогда как время задержки флуоресценции составляет 10- —10 с. Эти интервалы представляют собой полупериоды существования возбужденных частиц, т. е. промежутки времени, необходимые для того, чтобы половина молекул испустила фотоны и вернулась в исходное состояние. Другими словами, возбужденное состояние флуоресцирующих молекул может продолжаться в среднем 10- с, тогда как молекулы фосфоресцирующих веществ, будучи мета-стабильными, находятся в возбужденном состоянии гораздо дольше. Молекулы, активные в рамановской спектроскопии, не найдя подходящего уровня Я, могут сразу же вернуться на основной электронный уровень 5о. Очевидно, что эти три процесса протекают по разным механизмам. [c.149]

Число и поляризация полос, активных в инфракрасном спектре, для изолированных цепей полипропилена может быть рассчитано методами теории групп (см. стр. 288). Структурная повторяющаяся единица вдоль цепи содержит 3X9 = 27 атомов, колебания которых дают 77 линий, активных в инфракрасном или рамановском спектрах, 25 — группы А и 26 — вырожденных пар группы Е. [c.350]

Синтезированы и исследованы новые эффективные катализаторы превращения метана в этилен [1] и пропан-бутановой фракции в ароматические углеводороды [2]. Методами рентгеновской дифрактометрии и Рамановской спектроскопии установлено взаимодействие оксида церия с оксидом лантана, приводящее к возникновению новых активных центров активации метана и его превращения в этилен. [c.84]

Четырнадцать рамановских активных собственных частот были следующими абсолютно симметричные А (4) и дважды вырожденные Е (6) и В" (4). Четыре поляризованные линии должны принадлежать к частоте А , и это единственное отнесение, которое может быть сделано. [c.306]

В последние годы рамановская спектроскопия активно используется как метод промышленного анализа in situ в масштабе реального времени [16.4-26-16.4-28]. По-видимому, это обусловлено хорошей пропускной способностью световодов в видимой и ближней ИК-областях, где для возбуждения пробы могут быть использованы портативные лазеры с воздушным охлаждением, а также доступностью высокоэффективных детекторов, таких, как полупроводниковые приборы с зарядовой связью (ППЗС). При использовании ППЗС-детекторов рамановские спектры могут быть получены в течение нескольких секунд, в отличие от ИК-спектроскопии, где на эту процедуру уходит несколько минут. [c.657]

Физическая интерпретация сверхдебаевского вклада в низкотемпературную теплоемкость не очень ясна и вряд ли может быть выяснена в результате одних калориметрических измерений. Из общих соображений следует, что избыточная теплоемкость должна быть обусловлена малым числом колебаний, имеющих дискретные низкие частоты. В аморфном 5102 эти колебания активны с точки зрения рамановской спектроскопии, что характеризует их как оптические колебательные моды. Одна из возможных физических интерпретаций заключается в исиользовании идеи Розенштока [15], которая состоит в том, что низкочастотные колебательные моды могут быть обусловлены наличием внутренних полостей или пустот в разупорядоченной структуре. Колеблющиеся кинетические единицы, которые находятся внут- [c.134]

Укол. Увращ — рамановское смещение, частоты колебательного или вращательного перехода, соответствующие частотам ИК-спектров. В СКР активны такие колебательные переходы, при которых меняется поляризуемость а. Вращательные СКР проявляются у молекул с анизотропией а. [c.424]

Фактор-групповой анализ предсказывает для решетки алмаза (пространственная группа 0 ) одно трижды вырожденное колебание, активное в спектрах комбинацпо п ого рассеяния (КР), с частотой, соответствующей волновому числу 1332 см (рамановская частота, отвечающая максимально возможной энерг11И фонона алмазной решетки [33 ]). [c.112]

Как подчеркнул Кримм (1960), сравнение активных в инфракрасной и рамановской области частот колебаний полиэтилена и политетрафторэтилена позволяет отметить для них некоторые одинаковые характерные черты. СРг-Валентные, Ср2-деформационные и С—С-валентные колебания смещены в область более низких частот с коэффициентом смещения примерно 1,89. Этого можно ожидать, если считать, что единственной причиной изменения этих типов колебаний является изменение массы. Однако коэффициент смещения для Ср2-веерных, крутильных и маятниковых колебаний составляет от 2,2 до 5,7. Используя в качестве ориентира данные инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, табулированные Криммом (1960), можно оценить вклад в теплоемкость оптических колебаний. На рис. П1. 21 показана скелетная теплоемкость полиэтилена и политетрафторэтилена, рассчитанная путем вычитания вклада оптических колебаний из экспериментальных значений теплоемкости. При температуре около 60 К вклад веерных, крутильных и маятниковых колебаний СРг-группы составляет уже около 10%. При 160 К примерно 50% теплоемкости связано с семью оптическими типами колебаний. В противоположность этому вклад оптических колебаний в теплоемкость полиэтилена при 160 К составляет менее 2%. Применение выражения [c.205]

Комбинационные спектры и обертоны. Выше предполагалось, что колебания в молекулах гармонические, а заряды остаются во время колебаний постоянными (тогда возврашающая сила и дипольный момент связи линейно изменяются прн смещении атомов). В действительности оба эти предположения оказываются лишь первыми грубыми приближениями. Квантовомеханическое рассмотрение этого вопроса показывает, что должны наблюдаться слабые полосы поглощения при частотах, равных суммам, разно-СТЯЛ1 и произведениям основных частот нормальных колебаний, как в инфракрасном, так и в рамановском спектре. Эти дополнительные новые полосы называют комбинационными, или обертонами. Изучение спектров комбинационного поглощения может оказаться особенно полезным для макромолекул, обладающих центральной симметрией (например, полиэтилена). В таких случаях комбинации двух основных частот активных в инфракрасном или рамановском спектре дают Раман-эффект, в то время как смешанные комбинации частот, одна из которых активна в рамановском, а другая в инфракрасном спектре приводят к появлению полос в инфракрасной области. [c.292]

Рамановские спектры полипропилена были изучены Тобином К сожалению, нормальные колебания спиральной цепи активно равны как в инфракрасном, так и в рамановском спектре, поэтому изучение рамановского спектра дало очень немного дополнительных сведений о строении полипропилена. [c.351]

Из сказанного выше видно, что одни и те же энергетические уровни определяют, с одной стороны, эффект комбинационного рассеяния и, с другой стороны, колебательно-вращательные переходы. По этой причине спектры комбинационного рассеяния содержат, вообще говоря, те же частоты, что и инфракрасные спектры. Однако имеются некоторые существенные различия, обусловленные тем обстоятельством, что у этих двух типов спектров спраЕ едливы разные правила отбора. (Колебание атомов в молекуле образует инфракрасную частоту только в том случае, если оно вызывает изменение дипольиого электрического момента, т.е. поляризацию молекулы, в то время как появление рамановской частоты требует изменения поляризуемости см. ниже.) Поэтому некоторые частоты, отсутствующие в спектре комбинационного рассеяния, присутствуют в инфракрасном спектре, и наоборот. Так, симметричное линейное колебание молекулы СОз, не активное в инфракрасном спектре (см. рис. 28), проявляет себя в виде рамановской частоты при 1336 см -Таким образом, инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния удачно взаимно дополняют друг друга. [c.110]

U-Sbi-Оксидный катализатор подробно изучен рентгеногра-фяческим методом, ИК- и Рамановской спектроскопией и др. Каташтическая активность была измерена в проточном и импульсном реакторах. Отдельные фазы, содержащиеся в катализаторе, готовили тремя способами в 1-м смесь и02 Н0з) [c.108]