Бромоний-ион

Бромоний-ионы были рассмотрены ранее в связи с участием соседних групп в реакциях типа 5д,1 (стр. 243). Нуклеофильная атака на несимметрично построенные ионы бромония нроисходит у того углеродного атома, который лучше других способен нести положительный заряд (наиболее сильно замещенное положение). [c.339]

Стереохимия присоединения галогена гакая же, как стереохимия образования гликоля из эпокиси. Поэтому предположили, что обе реакции протекают по совершенно аналогичным механизмам. На первой стадии присоединения брома положительно заряженный ион брома присоединяется не к какому-либо одному из атомов углерода двойной связи, а к обоим сразу, образуя циклический бромоний-ион (I). Затем осуществляется атака бромид-иона [стадия (2)] с обращением конфигурации, в результате происходит тра с-присоединение. [c.853]

При болео высоких концентрациях ароматическое соединение входит в выражение скорости. Было сделано заключение, что в этих условиях рассматриваемая реакция является реакцией между анизолом и гипогалоидной кислотой [101]. Соотношение скоростей толуол бензол составляет 467 для пекатализируемой реакции в уксусной кислоте [169], для реакции с подкисленной бромноватистой кислотой оно составляет только 20 1100]. Следовательно, бромирующие агенты, включающие при этих условиях протонированную бромноватистую кислоту ВгОН " или бромоний-ион Вг" , должны быть значительно менее избирательными бромирующими агентами и должны давать измеримые количества и -бром-толуола. [c.448]

Малеиновая Карбокатион Бромоний-ион [c.160]

Поэтому кажется вероятным, что бромоний-ион и иоп Вг остаются связанными в процессе реакции в виде недиссоциированной ионной пары. [c.896]

Вполне вероятно, что этот механизм потребует некоторых изменений для объяснения особенностей присоединения различных реагентов. Так, в соответствующих условиях 1,4-присоединение брома происходит исключительно по тракс-правилу, и, возможно, следует предположить, что образованию карбоний-иона предшествует образование циклического бромоний-иона. Но подобные детали до сих пор не выяснены и здесь обсуждаться не будут. [c.280]

Чтобы объяснить образование бромохлоридов и бромонитратов, предположено, что взаимодействие с анионами (Вг", СГ, N0 ) на стадии 5 происходит очень быстро. Независимое подтверждение существования метастабильного циклического бромоний-иона дает тот факт, что атомы брома в конечном продукте [81] расположены в трео (транс) положении друг к другу и что при обратной реакции (ацетолизе дибромида) конфигурация сохраняется [82]. [c.501]

Однако возможны и два других направления превращения бромоний-иона. Он может отщеплять протон метильной группы, и образующиеся экзометиленовые группы могут присоединять к себе бром [c.282]

Бромония ион. Катион, имеющий положительный заряд на атоме брома. Циклический ион бромония образуется в процессе присоединения брома к алкенам. Бромониевые ионы, получающиеся при низкой температуре и в отсутствие сильных нуклеофилов, достаточно устойчивы, чтобы их можно было обнаружить и исследовать. Например, 1-бром-2-фторэтан, реагируя с фторидом сурьмы(У) (ЗЬР5), образует относительно устойчивый бромониевый ион. [c.344]

Галогенония ион. Катион, в котором положительный заряд сосредоточен на атоме галогена. См. Бромония ион. [c.344]

Идея о возникновении бромоний-иона (или хлороний-иона) может показаться странной в отличие от уже знакомых ионов оксония и аммония. Она была предложена как единственное логичное объяснение стереохимии реакции присоединения галогена. Склонность галогена к обобществлению двух пар электронов и к приобретению положительного заряда, очевидно, вполне ощутима та же тенденция проявляется в химии вияил-и арилгалогенидов (разд. 26.8 и 26.9). [c.853]

Бромония-ион — циклический катион, образующийся при присоединении атома брома к алкенам по механизму. Положительный заряд сосредрточен на атоме брома. Бромония-ион можно представить в веде резонансных структур [c.54]

Бромония ион - катион циклического строения, имеющий положительный заряд на атоме брома. Ион бромония можно рассматривать как одну из резонансных структур катиона, образующегося в процессе присоединения брома к алкенам. Структура бромониевого иона наиболее устойчива, поскольку в ней каждый атом имеет по восемь внешних электронов. [c.294]

С сопрягкенными диенами галогены образуют продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения. Не известно, следует ли приписать эти результаты сумме атак типов 8 2 и (гл. 20) на бромоний-ион или же их следует отнести за счет реакций аллильного катиона с открытой цепью. [c.339]

Дополнительно образуются продукты конденсации двух или более пиразольных остатков, например (55). Во многих ранних исследованиях отмечалось присутствие оранжево-красных пер-бромидов (56), образующихся при действии на пиразолы избытка брома. Эти соединения неустойчивы и легко отщепляют НВг, превращаясь в 1-бромпиразолы (57) схема (28) . Атом брома в положении N-1 довольно подвижен по свойствам 1-бромпир-азолы близки к Л -бромсукцинимиду, и вполне возможно, что они участвуют в С-бромировании как источник бромоний-ионов. [c.451]

Симметрия бромоний-иона доказывается опытом, аналогичным описанным выше, с той разницей, что исходят из одного из оптически деятельных изомеров — /п/ ео-2-бромбутанола-3. При этом получается рацемический 2,3-дибромбутан. Это означает, что в последней стадии реакции ион Вг связывается с равной вероятностью с любым из двух [c.163]

Независимыми методами, было установлено, что в неустойчивом дибромиде атомы брома имеют траис-диаксиальное положение, а в устойчивом — транс-диэкваториальное. В процессе перегруппировки кольцо А связывается цис с кольцом В (т.е. происходит переход из траис-декалиновой холестановой системы в 1 ис-декалиновую коиростановую систему). Первичный дибромид возникает, по всей вероятности, через циклический бромоний-ион (а), подвергающийся фронтальной [c.895]

Перехват бромоний-ионов с помощью ДМСО также может классифицироваться как раскрытие трехчленного цикла. Так, гра с-стильбен и К-бромсукцинимид в. ДМСО, содержащем небольшое количество воды, дают эрмтро-1-бром-1,2-дифенилэтанол (61) (уравнение 43) [86]. Исследование этой реакции с помощью [c.273]

Этот тип реакции довольно распространен в случае а, р-дизамещенных производных, в частности при действии водородных кислот на галогенгидрииы а-гликолей. При этом наблюдается сохранение диастереомерии. Однако при реакции с тирео-производным симметричного гликоля оптическая активность исчезает вследствие того, что образующийся бромоний-ион имеет плоскость симметрии. [c.236]

Взаимодействие полиизопрена с бромом представляет собоР сложную реакцию, протекаюшую в начальной стадии по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию молекулы брома и двойной связи и последующее сближение положительно заряженного атома брома и отрицательно заряженного атома углерода при двойной связи. Возникший комплекс перегруппировывается в несимметричный бромоний-ион. Присоединение к последнему отрицательно заряженного атома брома приводит к образованию транс-дибромида, и это — основное направление реакции. [c.166]

Бромоний-ион может отщеплять протон метильной группы, в результате чего появляются экзометиленовые группы, способные к дальнейшему присоединению брома. Наконец, бромоний-ион может перегруппировываться в псевдоциклический ион, который стабилизуется в виде шестичленного цикла в результате депротонизации. Последние реакции — циклизация и замещение — являются побочными процессами, которые подавляются добавлением полярных растворителей. [c.166]

Образование бромоннй- и бромид-ионоз [уравнение (3)], поляризация двойной связи [уравнение (4)] и реакция поляризованной молекулы сначала с бромоний-ионом, а затем в транс-положение с бромид-ионом [уравнения (5) и (6)] — все это процессы, связанные со смещением электронов. [c.44]

Принципы. Согласно современным представлениям органической химии, присоединения галогенов к алкенной функщ1и проходит по ионному механизму Олефины рассматривают как нуклеофильные вещества, и считается, что первой стадией в реакции брома с этиленом является присоединение бромоний-иона с образованием комплекса [c.336]

МОЖНО было объяснить подобную уникальную направленность присоединения аниона. Согласно наиболее распространенной точке зрения, по-видимому, первоначальное взаимодействие молекул галогена и алкена дает плоский циклический ониевый ион, например хлороний- или бромоний-ион, структура которого допускает нуклеофильную атаку по одному из атомов углерода только со стороны, противоположной вхождению атома галогена. [c.266]

Однако более прямое объяснение рассматривает эту реакцию как особый случай реакций, описанных выше в пункте 3 первоначальное образование циклического катиона (хлороний- или бромоний-иона) с последующей атакой нуклеофила — воды и отщеплением протона [c.267]

Можно также предположить — и это показано для случая ГеВгз,— что в системе галоген плюс катализатор может возникать более чем одна электрофильная частица, скажем бромоний-ион и поляризованный комплекс. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология