Система В, А, галоген

В области pH от 1 до 7 окислительно-восстановительное равновесие в системах галоген/галогенид почти не зависит от pH только в очень сильнокислых средах (pH О или —1) стандартный потенциал системы 21 /12 несколько понижается (pH 1, = 0,53 В pH —1, ° = 0,44 В). Уменьшение потенциала в этих условиях можно объяснить тем, что при высокой кислотности происходит увеличение коэффициента активности иодид-иона вследствие дегидратирующего действия протонов. Иодид-ион восстанавливает ионы Ре +, а также ТР+ и Си +, а бромид-ион— лишь Си +. [c.499]

Стандартный потенциал редокс-системы является объективной характеристикой силы данного окислителя или восстановителя. Чем больше положительное значение потенциала, тем более сильным является окислитель. Например, стандартный потенциал редокс-пар, образованных системой галоген/галогенид (Х2/2Х ), уменьшается от 2,87 В у Р2/2Р до 1,36 В у С12/2С1" 1,07 В у Вг2/2Вг и 0,54 в у 12/21 . Наиболее сильным окислителем в этом ряду, как известно, является фтор и ° у2Р- = 2,87 В является объективной характеристикой этой силы. Стандартный потенциал иода =0.54 В показывает, что это наименее [c.108]

Чаще всего в мессбауэровской спектроскопии в качестве источника -излучения (излучатель) используется какое-либо стандартное вещество, а поглощающим у-кванты веществом является исследуемый образец. Иногда, наоборот, изучаемое вещество содержит возбужденные ядра, а стандартом является поглотитель у-квантов, а не излучатель (например, в некоторых системах галоген —ксенон), но если не делается специальных оговорок, то имеется в виду первый вариант. [c.118]

Эксперимент 14.4. Исследование равновесия в системах галоген — вода [c.205]

При изучении тем, связанных с характеристикой элементов конкретных подгрупп периодической системы — галогенов, серы и ее аналогов, самостоятельные работы приобретают еще большее значение и становятся более разнообразными. [c.98]

Спектры с переносом заряда встречаются также в неорганических системах непереходных элементов, например в системах галоген — вода. Они, однако, не имеют такого значения, как обсуждавшиеся выше. [c.267]

Донорно-акцепторные комплексы галогенов со спиртами и эфирами хорошо известны, а системы галоген — донор — инертный растворитель достаточно подробно изучены (это особенно относится к иоду) . Поэтому можно с определенностью предполагать, что в условиях изучаемой реакции образуются такие комплексы, в которых связь Вг—Вг растянута и реакционная способность увеличена вследствие, поляризации. В литературе отсутствуют данные, позволяющие количественно характеризовать прочность комплексов брома и иода. Можно, однако, косвенно оценить прочность этих комплексов, связывая ее с координационной цепкостью аддендов по отношению к какому-либо выбранному акцептору. Константы скорости бромирования были сопоставлены с диэлектрической проницае- [c.177]

Интересные данные получены при изучении роли молекулярных комплексов в различных реакциях а-окисей с участием галогенов и их производных [442, 452, 453, 461, 462]. В системах галоген — окись — олефин осуществляется ряд процессов комплексооб-разования. В отличие от галогенирования олефинов, где образуются комплексы различного состава, в реакциях с а-окисями возможно возникновение двух комплексов одного состава, но разной структуры. [c.143]

Изучение превращений а-окисей показывает, что низкие температуры в сочетании с комплексообразованием резко изменяют селективность, а в ряде случаев механизм и направление процесса, совокупность полученных результатов позволяют предстаешь различные превращения в системе галоген — окись приведенной ниже схемой [c.146]

Превращения в системе галоген — окись [c.146]

В соответствии с этим, атомы всех щелочных металлов, обладая одним избыточным электроном по сравнению с атомами инертных газов, проявляют тенденцию отдать при образовании соединений один электрон. Наоборот, атомам седьмой группы периодической системы — галогенам — недостает одного электрона до структуры электронных оболочек, свойственных атомам инертных газов. Поэтому такие атомы стремятся достроить свою наружную электронную оболочку связыванием новых электронов с переходом при этом в состояние отрицательно заряженных ионов. Типичная ионная связь образуется только при взаимодействии атомов элементов крайних групп периодической системы (первой и седьмой). Обычно ионная связь характерна для неорганических соединений. [c.26]

Если же исходить из того, что для завершения внешнего электронного слоя атому водорода не хватает одного электрона, то водород следует поместить в VII группе. Кроме того, как и атомы галогенов, атомы водорода характеризуются высокими значениями энергии ионизации. Многие ученые помещают водород в VII группу периодической системы. Вместе с тем водород—элемент особый, и размещение его в той или иной группе таблицы в значительной мере условно. [c.272]

Анализ работы установок огневого обезвреживания [5.29, 5.62, 5.63] показывает при обезвреживании в печах типа ОС твердых, жидких и газообразных отходов, содержащих только органические соединения, можно обеспечить санитарные требования при обезвреживании отходов, содержащих неорганические и органические соединения, в результате переработки которых образуются минеральные соли или соединения галогенов, серы, фосфора, установки должны быть снабжены системами очистки газов утилизация теплоты газов возможна только через стенку аппаратов [5.62, 5.71]. [c.499]

Однако в системе углеводород — кислород — галоген — галоген-водород кроется много интересных возможностей. [c.153]

Газы пиролиза необходимо осушать до точки росы более низкой, чем минимальная температура, которая может быть в системах транспортирования или переработки газа. Наличие влаги в циркулирующем водородсодержащем газе риформинга приводит к дезактивации катализатора за счет вымывания галогенов, поэтому содержание влаги в этом газе поддерживают не более 0,001—0,0015% (об.). [c.286]

В отличие от принятых ранее представлений, опытные данные приводят в настоящее время к заключению, что устойчивая конфигурация электронной оболочки может достигаться не только при полном присоединении электрона (типично ионная связь), но и при связывании его путем образования соответствующей полярной связи. Типично ионная связь образуется только между щелочными металлами и галогенами (и то главным образом между элементами, которые наиболее сильно различаются по своей электроотрицательности). При переходе же к более центральным группам периодической системы это различие постепенно уменьшается. [c.59]

Существенную опасность в ОСМ представляют органические производные галогенов. Они способны вызвать у человека и животных расстройства иммунной системы, снижение репродуктивной способности, бесплодие, рак и другие тяжелые заболевания. По токсическому воздействию на биосферу они уступают только тяжелым металлам. Наиболее широко распространены соединения хлора, содержание которого в ОСМ может составить 3000—6500 млн . [c.55]

Свинец и другие металлы, обычно присутствующие в отработанных маслах, наряду с рядом растворимых в масле галогени-дов свинца из этилированного бензина. Выбросам свинца следует придавать особое значение в свете потенциальной опасности для человеческого организма сжигание индивидуальных отработанных масел и их смесей может привести к росту выбросов свинца от -20 до 100% его общего содержания. Свинец, остающийся в системе сгорания или в выхлопной трубе, также может попадать затем в окружающую среду в процессе эксплуатации двигателя, в случае выброса сажи. Содержание свинца в отработанных маслах достигает-1200-14000 млн (мае.). [c.66]

Ученые, которые с недоверием относились к системе Д. И. Менделеева, пытались истолковать открытие инертных газов как удар по Периодической системе. В действительности же, эти элементы не только нашли свое место в системе, но и логически дополнили ее, заняв место между типическими металлами и типическими неметаллами (галогенами). Для них Менделеев вводит отдельную нулевую группу, которую помещает в левой части таблицы перед первой. Позже она была совмещена с 8-й группой и велся длительный спор об их альтернативности. (Как будет показано позже, спор этот был безосновательным). Компромиссно остановились на 8-й группе. В современных таблицах нулевая группа отсутствует. Считается, что проблема решена окончательно. Но это мнение ошибочно, и мы еще вернемся к данному вопросу. [c.71]

Неустойчивые соединения изучают также методом изотопного обмена. Как известно, многие полигалогениды в индивидуальном состоянии значительно менее устойчивы, чем в растворах. В то время как в растворах существование полигалогенидов доказано и многие из них выделены, попытки доказать их существование в твердом виде не удаются. Например, на диаграммах плавкости не обнаруживаются соответствующие эффекты. В существовании твердых полигалогенидов удалось убедиться с помощью радиоактивных изотопов. Быстрый и полный изотопный обмен в двойных системах галоген — галогенид, например, обмен атомами брома в системе РВгз Ь ВгВг происходит через образование и распад полибромида по схеме [c.203]

При обычных темп-рах в реакциях присоединения галогенов но двойной связи, как правило, наблюдается, что скорость реакции растет с понижением темп-ры. Установлено, что нек-рые реакции присоединения галогенов по двойной связп, не идущие в темноте ири комнатных темн-рах, вопреки обычным представлениям химич. кинетики и нашему повседневному опыту, могут протекать при низких темп-рах. В системах галоген — олефин между компонентами возможно наличие донорноакцепторного взаимодействия, приводящее ири низких темп-рах к образованию нестойких промежуточных молекулярных соединений. Образование таких соединений, являющихся, по всей вероятности, первой стадией реакции, может за счет их сильной сольватации приводить к возник-новенпю ионов или ион-радикалов, облегчающих последующее протекание реакции. При понижении теми-ры вероятность нолучения подобных соединений увеличивается, а следовательно, увеличивается и возможность осуществления реакции при низких темп-рах. [c.337]

С позиций химии низких температур наибольший интерес представляют реакции в неполярных растворителях. Наиболее характерная особенность процесса в неполярных средах — отрицательные значения энергии активации [235]. Эта необычная кинетическая особенность в настоящее время обнаружена для реакций хлорирования олефинов [450], бромирования дифенилэтиленов [451], димеризации а-окисей [452], нитрозилхлорирования а-окисей [442], в сопряженных реакциях в системах галоген — олефин — окись олефина [453]. Обнаружена она и для реакций радикального галогенирования олефинов в неполярных растворителях [416, 454]. [c.138]

Анализ на молекулярных моделях показывает, что размеры молекулы брома легко, без значительных искажений длин связей обеспечивают возникновение циклического переходного состояния. Доказательства существования в системе галоген — олефин комплексов более высокого состава, чем 1 1, получены при изучении УФ-спектров смесей брома и циклогексена 416]. Существование комплекса СвНю- (Вг2Ь доказано с помощью низкотемпературной ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеивания света [429, 430]. При конденсации реагентов из молекулярных пучков на охлаждаемую жидким азотом поверхность в ИК-спект-ре обнаружены полосы, связанные с деформационными колебаниями двойной связи в комплексах состава 1 1 и 2 1. Сдвиг полосы в комплексе 2 1 больше, и можно утверждать, что этот комплекс имеет большую энергию образования. При разогреве до температуры 113 К наблюдалось превращение комплекса состава 2 1 в дибромалкан. Реагенты, не связанные в комплекс, не принимают участие в процессе. Данные по комбинационному рассеиванию показывают, что комплекс состава 2 1 имеет симметричное строение, близкое к структуре переходного состояния, изображенной на схеме. Таким образом, механизм галогенирования олефинов с участием двух комплексов, предложенный в свое время на основании кинетических данных, получил новые экспериментальные подтверждения. [c.142]

Например, при вытеснительном хроматографировании на катионите смеси ионов Na+ и К+ промывание колонки 0,7 н. НС1 вызывает переход в раствор сначала Na+, потом К+ (меньший радиус гидратированного иона). Но если ионы щелочных металлов сорбируются на анионите в виде анионных комплексов с ЭДТК, то промывание слоя ионита раствором ЭДТК с pH 10,9 приводит к переходу в элюат сначала К+ (менее прочные анионные комплексы), а потом Na+. Те же закономерности наблюдаются и при разделении смесей РЗЭ, щелочноземельных металлов, ионов элементов IV, V, VI, VIII групп Периодической системы, галогенов и т. д. [c.167]

Полагая, что длинноволновая прлоса поглощения в системах галоген - донор электронов - растворитель в значительной мере обусловлена поглощением коиплексов типа а ее зависи- [c.189]

Можно также предположить — и это показано для случая ГеВгз,— что в системе галоген плюс катализатор может возникать более чем одна электрофильная частица, скажем бромоний-ион и поляризованный комплекс. [c.302]

Сополимеризация изопрена с триенами на цис- и транс-ре-гулирующих каталитических системах — галогенах титана и ванадия в сочетании с алюминийорганическим соединением — показала [307], что большей активностью обладает триметилгептатриен-1,4,6 (по сравнению с октатриеном-1,3,6). Отмечалась инверсия активностей, в результате чего менялась последовательность реакционноспособности этих триенов. Наблюдаемый эффект связывали с наличием группы СНз в молекуле триметилгептатриена-1,4,6, которая увеличивала его активность в сравнении с октатриеном-1,3,6 по отношению к изопрену, также имевшему СНз-группу. Еще большее сближение реакционной способности отмечалось при сополимеризации изопрена с [c.120]

Процесс разработан с целью получения высококачественных дизельных топлив [137. 138] и был реализован на дооборудованной типовой установке гидроочистки дизельного топлива Л-24н6 Рязанского НПЗ. В качестве катализатора использован сероустойчивый модифицированный галогеном катализатор гидроочистки. Эта особенность катализатора обусловила наличие в технологической схеме установки (рис. 4.12) узлов осушки сырья и циркулирующего газа, а также обработки катализатора галогенсодержащими соединениями с целью поддержания его каталитической активности на постоянном уровне. Унос галогена из катализатора связан с наличием в системе паров воды, попадающих преимущественно с сырьем. Жесткие условия процесса гидроизомеризации температура проведения процесса 420 °С и проведение периодической окислительной регенерации катализатора при 550 °С способствуют удалению галогена из катализатора в виде НС1, в результате чего снижается изомеризующая активность и усиливается коррозия технологического оборудования. [c.125]

Следует отметить, что явления отравления используют на практике а для улучшения свойств катализаторов. Поскольку действие яда неодинаково сильно сказывается на различных реакциях, протекающих на данном катализаторе в данной реакционной системе, создается возможность применять так называемое селективное отравление для повышения избирательности катализатора. Широко известно, например, селективное отравление серебряных катализаторов галогенами, когда реакция полного окисления этилена подавляется сильнее, чем реакция образования окиси этилена, и изби- [c.56]

ОСНОВНЫХ подгрупп I и II групп периодической системы элементов, на рис. 1.19 6 — значёния п изоэлектронных ионов щелочных металлов и галогенов. На основа 1ии данных, приведенных па рис. 1.19 6 можно оценить неизвестное из эксперимента значение г,(А1-) (239 пм). [c.50]

Е—E o, т. е. < . На рпс. 2.16 в качестве примера показаны схемы протекампя реакций метана с иоиамл галогенов. По осн ординат отложена энтальпия системы Н, а по оси абсцисс — реакционный путь, приближенно соответствующий времени, отсчитанному от какого-то момента, когда частицы не взаимодействуют. Уменьшение реакционной способности при переходе от F+ к С1+ [c.221]

Ремоло Циола была разработана система инкрементов Kt органических соединений. Инкременты рассчитаны для 23 структурных групп углеводородов и 25 структурных групп, в которых содержатся атомы кислорода, азота, серы или галогенов, для температур 300, 400, 500 и обок. Таблицы этих инкрементов можно найти также в книге [c.263]

Как уже указывалось, титан способен взаимодействовать с углеродом лишь при высоких температурах. В системе титан — углерод при этих условиях образуются очень твердые сплавы, содержащие карбид титана Т1С — кристаллическое металлоподобное вещество с температурой плавления 3140°С, и ряд твердых растворов. Карбид титана проводит электрический ток, легко сплавляется с металлами и другими карбидами, образуя при этом иногда чрезвычайно твердые тугоплавкие сплавы. При обычной температуре карбид титана довольно инертен, при высоких же температурах ведет себя подобно элементарному титану — реагирует с галогенами, кислородом, серой, азотом, а таклсе с кислотами и солями — окислителями с образованием продуктов, аналогичных получающимся при действии на элементарный титан. Подобные карбиду соединения титан образует с фосфором (фосфиды), кремнием (силиды), бором (бориды). [c.270]

Образование карбкатионов в пpli yт твии кислых галогенидов облегчается, если в системе имеется некоторое количество галоген-алкилов [c.242]

Катализаторы в гидрогенизационных процессах выполняют несколько функций — гидрирующую, расщепляющую (крекирующую) и изомеризующую. Гидрирующую функцию обеспечивают металлы в основном УП1 группы и окислы или сульфиды некоторых металло.в VI группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Крекирующая функция обеспечивается носителем— окисью алюминия, алюмосиликатами, магнийсиликатами или активированной глиной. Обычно носители выполняют и изомеризующую функцию. Если хотят повысить активность крекирующего компонента, то катализатор обрабатывают галогенами — фтором или хлором. Если необходимо усилить реакции гидрирования, то увеличивают содержание металла или добавляют промоторы— обычно редкоземельные металлы. Добавление галогенов способствует усилению не только крекирующей, о и изомеризующей способности катализатора. В некоторых случаях 0 бе функции может выполнить одно соединение, например дисульфид вольфрама. [c.214]

Сплавы кремний—железо стойки в крепких кислотах серной, азотной, фосфорной (чистой), уксусной, муравьиной и молочной— при всех концентрациях вплоть до температуры кипения. Их применяют также в качестве коррозионностойких анодов при электролитическом получении меди и в системах катодной защиты. Они недостаточно стойки в галогенах, расплавах щелочей растворах НС1, НР, Н3РО4, загрязненной НР, а также в Н БО РеС18, гипохлоритах и царской водке. Сплав обычно являете [c.384]

Предложено много катализаторов гидрокрекинга. Активными компонентами их являются некоторые соединения металлов VI и УП1 групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Довольно часто выбор останавливают на катализаторах, содержащих сульфиды никеля и вольфрама или иикеля и молибдена, нанесенных на крекирующие пористые носители (окись алюминия, алюмо силикаты) и активированных галогеном (фтором, хлором). Соотношение компонентов — гидрирующего, расщепляющего кольца и гидроизомеризующего — в катализаторе должно быть таким, чтобы достигался, требуемый результат. Нежелательна избыточная крекирующая активность катализатора во избежание усиленного образования газов и легких жидких продуктов. Подбору катализаторов, пригодных для изменения структуры углеводородов в нужном направлении, уделяется большое внимание. Активность и селективность (по приросту индекса вязкости) зависят не только от состава катализатора, но и от способа его приготовления. Ниже указаны выход и свойства масел, полученных глубокой гидроочисткой (гидрокрекингом) деасфальтизата (плот- [c.280]

Электронейтральная частица, обладающая одноэлектронно-заселен-ной орбиталью (неспаренным электроном). Например, изолированные системы щелочных металлов, галогенов, водорода, частицы ОН R3, (R=H, Alk, Hal и т.д.), RS, RaSi. [c.254]

Сколько было споров и предложений по поводу размещения водорода в таблице, да и сегодня еще нет единого мнения на этот счет. А все объясняется отсутствием четких критериев "связки всех элементов в единое целое — систему. Нет возможности (да и смысла) анализировать все попытки определиться, наконец, с местом водорода в системе. Остановлюсь только на одном, особо характерном примере. 3. Р. Каика-цишвили [15] пишет Химия водорода не только многообразна, но и своеобразна. Свойства его настолько индивидуальны, что химики до сих пор не могут окончательно договориться о месте водорода в таблице Менделеева. И в научной, и в учебной литературе еще несколько лет назад печатались менделеевские таблицы с водородом, расположенным в 1-й группе и в VII — в скобках. Это отражало двойственность химического поведения элемента № 1. С одной стороны, налицо сходство водорода с самыми типичными щелочными металлами, а с другой — есть у него сходство и с самыми типичными неметаллами — галогенами. Существует также мнение о сходстве водорода с элементами подгруппы бора и углерода. Четыре точки зрения очень далеки одна от другой , — заканчивает в недоумении автор статьи. [c.171]