Присоединение различных реагентов

В наше время интерес к ацетиленовым и диеновым соединениям исключительно велик. Среди многочисленных реакций значительное внимание привлекает каталитическое присоединение различных реагентов по месту непредельных связей. Ниже рассматриваются исследования, выполненные с применением в качестве катализатора фтористого бора. [c.207]

По этим остаточным валентностям и происходит присоединение различных реагентов, в результате чего в положении 1, 4 образуются обычные простые связи, а остальные валентности (в положении 2, 3) насыщают друг друга, образуя двойную связь [c.49]

Реакций присоединения различных реагентов к ацетиленовым соединениям также в большинстве случаев подчиняются правилу Марковникова. Так, при присоединении галогенводородов получаются дигалогенпроизводные, содержащие атомы галогена у одного углеродного атома [c.403]

В органических молекулах с двойными и кратными связями л-связи значительно легче поляризуются, чем о-связи. Меньшая прочность и большая поляризуемость я-связей по сравнению с а-связями, как правило, является причиной их разрыва при реакциях присоединения различных реагентов к ненасыщенным молекулам. Направление реакций присоединения к ненасыщенным соединениям определяется распределением электронной плотности в их молекулах. [c.313]

Реакции присоединения различных реагентов по винилацетиленовой системе связей являются общим методом синтеза алленов. Правда, при присоединении спиртов, галоидов и галоидоводородов возможности этого метода ограничены из-за образования трудно разделимой смеси ацетиленовых, алленовых и сопряженных диеновых соединений. [c.116]

В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал, позволивший установить направление реакций присоединения различных реагентов к симметричным и несимметричным гомологам диацетилена и выявить связь этого направления с электронной природой молекулы исходного диацетилена. Совершенно очевидно, что закономерности реакций присоединения к диацетиленам зависят как от природы присоединяющегося реагента, так и от влияния заместителей на поляризацию молекулы диацетилена. [c.86]

Таким образом, реакции нуклеофильного или свободнорадикального присоединения различных реагентов к этинилвиниловым соединениям типа НС=С — СН = СН — XR, в отличие от винилацетилена, происходят в большинстве случаев с участием тройной связи этих соединений, что приводит к образованию [c.287]

В отличие от рассмотренных ранее реакций гидратации ацетилена (стр. 322) и процессов винилирования (стр. 418), когда происходило присоединение различных реагентов по тройной связи ацетилена [c.805]

Проблема ориентации при реакциях присоединения различных реагентов и в том числе диборана по кратной углерод-углеродной связи является одной из наиболее интересных теоретических проблем органической химии, встречающей большие затруднения при интерпретации экспериментальных данных. Исследование ориентации присоединения диборана к алкенам и цикленам, которому посвящено много работ, главным образом Брауна и его сотрудников, проводится путем окисления продуктов гидроборирования перекисью водорода в щелочной среде [21, 23, 58—60] и последующего анализа образующихся спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. [c.180]

Данные по скорости присоединения различных реагентов к напряженной [c.84]

Многочисленные производные сульфолана, полученные присоединением различных реагентов к сульфоленам, обладают ценными свойствами (см. ниже). [c.163]

Вполне вероятно, что этот механизм потребует некоторых изменений для объяснения особенностей присоединения различных реагентов. Так, в соответствующих условиях 1,4-присоединение брома происходит исключительно по тракс-правилу, и, возможно, следует предположить, что образованию карбоний-иона предшествует образование циклического бромоний-иона. Но подобные детали до сих пор не выяснены и здесь обсуждаться не будут. [c.280]

Подробное изучение реакции присоединения различных реагентов по двойной связи в натуральных и синтетических каучуках показало, что хлористый иод — наиболее подходящий реагент для этой цели [129]. Метод Кемпа и Петерса [111] был изменен и в уточненном виде предложен для анализа полибутадиена, полиизо прена и их сополимеров со стиролом. Этот точный , но трудоемкий метод может быть значительно упрощен для каждого отдельного типа полимеров и сополимеров. [c.103]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Характерные примеры применения в качестве акцепторов ненасыщенных алифатических и ароматических альдегидов [21], кетонов [22], нитрилов [23], сульфонов 24], эфиров [25] и амидов [26а] приведены ниже. Индукционное влияние фтора во фторолефинах также является достаточно сильным для того, чтобы активировать группу С=С в реакции присоединения различных реагентов [26в] [c.264]

Хотя присоединение к антрахинону или его монозамещенным и находит применение, оно протекает с ограниченным числом реагентов и требует высокиХ .температур и давлений. В то же время ряд производных антрахинона может быть синтезирован в мягких условиях присоединением различных реагентов к антрадихинонам — соединениям, содержащим в антраценовом ядре две хиноидные группировки. [c.9]

В главе II были рассмотрены реакции нуклеофильного и электрофильного присоединения различных реагентов к диацетиленам. Эти реакции, происходящие избирательно по одной из тройных связей, приводят к образованию ениновой системы. Поэтому все они могут быть использованы для синтезов этинилвиниловых соединений, содержащих различные гетероатомы по соседству с двойной связью. На основе некоторых из этих реакций разработаны методы синтеза этинилвиниловых эфиров [59, 117, 633], этинилвиниловых тиоэфиров [121, 123, 151а, 667, 669] и аминов енинового ряда [ 22, 124, 649, 658а, 655, 656а, 666]. Промышленный способ получения этинилвиниловых эфиров также основан на присоединении спиртов к диацетилену в щелочной среде [29, 705]. [c.262]

Вопрос о порядке присоединения различных реагентов к диено- вым системам, несмотря на большое число работ в этой области, не является еще разрешенным [28]. [c.408]

В связи с тем, что присоединения различных реагентов к изопрену в положение 3,4 ранее никогда не наблюдалось, возникает вопрос о путях образования лавандулилхлорида (соединение V, стр. 50). Схема его образования, предложенная К. В. Лээтсом, вызывает сомнения. Весьма вероятным кажется образование лавандулилхлорида путем термического дегидрохлорирования продуктов димеризации гидрохлоридов изопрена, например по схеме [c.62]

Способность к присоединению различных реагентов сохраняется у хинонимина и хинондиимина. Например, К,Ы-диметил-п-хинондиимин в очень мягких условиях присоединяет остаток тиосерной кислоты, превращаясь в 2-амино-5-диметиламинофе-нилтиосульфат (29). [c.264]

Обширный материал имеется в литературе по порядку присоединения различных реагентов к окиси стирола. Галогеноводороды присоединяются к этой окиси, как и к окиси дивипм ла, вопреки правилу Марковникова. Присоединение спиртов подчиняется установленному автором правилу для окиси дивинила. [c.786]

Реакции присоединения различных реагентов к ениновым углеводородам значительно более разнообразны, а правила присоединения более сложны по сравнению с диеновыми углеводородами. Сказываются большая электрофильность тройной связи по сравнению с двойно11, н всткость сопряженной системы и другие факторы. [c.66]

Применение ЯМР для выяснения строения органических соединений. Наибольшее количество исследований выполнено в этом направлении. Сюда можпо отнести работы по установлению строения про-дук-тов окисления с Л -карепа, относящегося к классу терпенов [7] многочисленные работы А. А. Петрова по примопепию спектров протонного магнитного резонанса (ПМР) для установ.тения порядка присоединения различных реагентов к сопряженным системам 1,3-ениновых уг-.яеводородов, дненовых углеводородов, диениновых соединений [8]. [c.359]

В значительном числе работ метод ПМР использовался для оиреде-ления порядка присоединения различных реагентов по кратным связям, особенно к сопряженным системам, таким как 1,3-диеиовые, ениновые, дииновые соединения [41], а также д, 1я з1зучеиия фторорганических [42] и других классов органических соединений. [c.367]

Предложены способы определения количества внешних и внутренних двойных связей в синтетических каучуках, основанные на разнице в скоростях реакции с гидроперекисью бензоила двух типов двойных связей [117,181]. Все перечисленные выше методы непригодны для определения ненасыщенности в бутилкаучуке. Между тем такой метод определения этого каучука крайне необходим, так как скорость вулканизации и свойства окончательного продукта зависят от степени ненасышенности сырого каучука. Было изучено [173] присоединение различных реагентов, включая хлористый иод, к двойной связи бутилкаучуков и найдено, что наиболее надежным методом можно считать тот, который основан ла определении вязкости полимера после озонирования. Предполагается, что цепь полимера распадается по двойной связи и что предельная вязкость является мерой средней величины осколков молекулы полимера, заключенных между последовательными двойными связями. Величины, полученные методом озонирования,были сопоставлены с результатами метода присоединения хлористого иода [174]. Последний метод как более легкий принят для массовых анализов. В дальнейшем для определения бутилкаучука был разработан весьма удачный метод, основанный на присоединении иода в присутствии ацетата ртути и трихлоруксусной кислоты [81]. Избыток иода, как и в предыдущем методе, титруют раствором тиосульфата. Метод рекомендуется и для тех полимеров, в которых ненасыщен-вость зависит от присутствия изопрена. Время, затрачиваемое на [c.103]