Цепные неразветвленные

В цепной неразветвленной реакции имеют место элементарные стадии зарождения, продолжения и обрыва цепей и отсутствует разветвление цепей. [c.281]

Сложный химический процесс взаимодействия водорода с кислородом, представляемый брутто-уравнением (4.1), имеет ряд специфических особенностей. Его максимальный механизм относительно малоразмерен, а компоненты немногочисленны и имеют достаточно простое строение, что позволяет провести несложные оценки значений всех коэффициентов скорости элементарных стадий. Основные особенности процесса в той или иной мере присущи другим аналогичным процессам, и трудно назвать какую-либо особенность горения газов вообще, не присущую этому процессу в частности. В этом смысле универсальность процесса окисления водорода просто поразительна. Например, в зависимости от начальной температуры и стехиометрии ведущий механизм процесса может быть цепно-тепловым, цепным разветвленным, цепным неразветвленным и даже неценным (тепловым) в зависимости от начального давления процесс может иметь либо гомогенный, либо гомогенно-гетерогенный характер в зависимости от начальных температур и давления процесс может демонстрировать один, два, три и даже четыре предела самовоспламенения ( четвертый предел носит вы-роноденный характер) и т. д. [c.247]

Скорость цепной неразветвленной реакции для линейного обрыва цепей будет [c.388]

Таков механизм цепной неразветвленной реакции при каждом элементарном взаимодействии один активный центр образует, кроме молекулы продукта реакции, один новый активный центр. [c.182]

Окисление в режиме цепной неразветвленной реакции [c.63]

Для цепных неразветвленных процессов, когда Н = Н(<) н0 демонстрирует пика, за период индукции формально принимается время достижения верхнего уровня концентрации Н ( плато ). [c.345]

Решение. Кинетика цепной неразветвленной реакции описывается уравнением [c.393]

Расходование исходных веществ и образование продуктов цепной неразветвленной реакции происходит в реакциях продолжения цепей. Поэтому скорость цепной реакции по какому-либо компоненту равна скорости той стадии продолжения цепи, в которой образуется или расходуется рассматриваемый компонент. [c.281]

Выражение для длины цепи цепной неразветвленной реакции может быть получено делением ураннения для скорости цепной реакции на скорость обрыва цепей или, что то же самое, на скорость зарождения цепей. Это дает в случае линейного обрыва цепей [c.287]

Если скорости обрыва цепи на разных свободных радикалах становятся величинами одного порядка, то кинетическое уравнение цепной неразветвленной реакции значительно усложняется. Например, при окислении углеводородов в жидкой фазе полная схема реакции с учетом трех возможных типов квадратичного обрыва цепей можег быть записана в виде [c.290]

Наличие реакции разветвления приводит лишь к увеличению этой стационарной концентрации по сравнению со случаем / = О, т. е. эквивалентно некоторому уменьшению скорости обрыва. В системе в этом случае протекает стационарная цепная реакция, по своим кинетическим закономерностям не отличающаяся от цепных неразветвленных реакций. [c.318]

Выражение для скорости свободно-радикальной полимеризации дается уравнением (УИ1.19) для цепной неразветвленной реакции с квадратичным обрывом цепей. В случае полимеризации, инициированной распадающимся мономолекулярно инициатором [c.360]

Скорость цепной неразветвленной реакции [c.301]

Как всякая цепная неразветвленная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации характеризуется определенной длиной цепи, которая в этом случае показывает, сколько молекул мономеров вступило в процесс полимеризации в расчете на один образо- [c.360]

В цепных неразветвленных реакциях метод калориметрирования в сочетании с применением ингибиторов позволяет установить является ли зарождение цепей гомогенным или гетерогенным. [c.399]

Если в цепную неразветвленную реакцию, например [c.399]

Гомолитическое нитрование парафиновых углеводородов азотной кислотой приводит к замещению атома водорода на нитрогруппу. Реакция протекает как цепной неразветвленный процесс, включающий стадии инициирования, продолжения и обрыва цепи [19] [c.35]

Из приведенных выражений видно, что в выражение для скорости цепной неразветвленной реакцин с длинными цепями и одной преобладающей реакцией обрыва цепей входит константа скорости только одной из стадий продолжения цепи. Эта стадия продолжения цепи, идущая с участием свободного радикала, на котором происходит основной обрыв цепей, является лимитирующей стадией звена цепи. Таким образом, индекс / в формулах (VII.23), (VII.24) относится к лимитирующей стадии продолжения цепи. [c.308]

В квазистационарном режиме общее количество свободных радикалов в системе должно оставаться постоянным. Поскольку в цепной неразветвленной реакции свободные радикалы появляются только на стадии зарождения цепи и исчезают только в результате реакций обрыва цепей, скорость зарождения цепи равна сумме скоростей обрыва (гибели) целей [c.303]

Цепная неразветвленная реакция состоит из элементарных стадий зарождения, продолжения и обрыва цепей. Поэтому кинетика цепной неразветвленной реакции описывается системой кинетических уравнений, число которых равно числу линейно независимых стадий. Число уравнений может быть уменьшено, если воспользоваться квазистационарным приближением и исключить с помощью уравнений типа (У.89) концентрации свободных радикалов. [c.306]

Кинетика цепных неразветвленных реакций при большой длине цепи [c.307]

В этом случае наличие реакции разветвления приводит лишь к увеличению квазистационарного значения п по сравнению со случаем / = О, что эквивалентно некоторому уменьшению скорости обрыва цепей. Следовательно, в системе протекает квазистационарная цепная реакция, по кинетическим характеристикам принципиально не отличающаяся от цепных неразветвленных реакций. [c.320]

Примеры цепных неразветвленных реакций в газовой фазе [c.149]

Цепная вырожденно-разветвленная реакция протекает обычно в стационарном режиме (цепную неразветвленную реакцию, в ходе которой накапливаются продукты — инициаторы. [c.154]

Цепные неразветвленные реакции [c.191]

Условие длинных цепей. Если в цепной неразветвленной реакции цепи длинные, т. е. Up > = v , то скорость образования и расходования активных центров каждого сорта в актах продолжения цепи много больше v и v . Поэтому при вычислении относительных концентраций активных центров в цепной реакции с погрешностью можно не учитывать образование и гибель активных центров в актах зарождения и обрыва цепи. Так как в актах продолжения цепи порядок реакций относительно активных центров всегда первый, то отсюда вытекает линейное соотношение между концентрациями активных центров в цепной реакции при v > 1. Например, в реакции На + lj [c.194]

Независимо от преимущественной направленности процесса эта реакция в любом случае будет реакцией продолжения цепей. Она играет важную роль в области цепного неразветвленного процесса над третьим пределом воспламенения, поскольку фактически регенерирует по маршруту 11+ 12+ важнейшее промежуточное звено во всей цепи окисления — радикал Н. Теоретический расчет 12 наталкивается на серьезные трудности не только из-за полного отсутствия данных о геометрии активированного комплекса, но и потому, что неясно, в какой форме вступает в реакцию сама перекись водорода. Известны две формы существования Н2О2 — форма лодки и форма седла . (Линейная структура Н2О2 маловероятна, поскольку в этом случае молекула получается весьма рыхлой и слабосвязанной, что не подтверждается никакими спектроскопическими данными.) Форма седла более предпочтительна с точки зрения максимального удаления взаимно-отталкивающихся конечных протонов Н+, в то время как в лодке обеспечивается лучшее перекрывание [c.276]

Параллельно с этим с начала XX в. развивались работы по изучению кинетики сложных реакций. Среди первых работ в этой области были исследования А. Н. Баха и Н. А. Шилова по реакциям окисления. Большую роль в разработке общих методов изучения сложных химических реакций сыграли работы М. Боденштейна. Предложенный нм метод стационарных концентраций лежит и основе математического анализа большого числа классов сложных химических реакций, в том числе цепных неразветвленных процессов. Выдающи мся достижением теории сложных химических процессов явилась созданная в 30-х годах XX в. акад. И, Н. Семеновым общая теория цепных реакций. Широкие исследования механизма сложных кинетических процессов, особенно цепных реакций, были выполнены С. Н. Хиншель-вудом. [c.3]

Как и в случае других цепных неразветвленных реакций, скорость инициирования процесса полимеризации может быть определена методом ингибиторов (см. стр. 313), константа скорости квадратичного обрыва цепей—методом прерывистого освещения (методом вращающегося сектора, см.стр. 299), а константа скорости роста цепи может быть вычислена по формуле (IX. 11) из значения скорости полимеризации (скорости расходования мономера), если известны скорость инициирования дП] и константа сгсорости квадратичного обрыва цепей. [c.360]

В качестве одного из маршрутов в случае цепной неразветвленной реакции всегда может быть выбрана совокупность стадий продолжения цепи. Действительно, сумма стехиометрических уравнений этих стадий не должна содержать спобг)дпых радикалов, поскольку, по определению, любой свободный радикал, образую1цийся в одной из стадий продолжения, расходуется в другой стадии , [c.301]

Поскольку присоединение молекулы мономера к растущей цепочке полимера идет с образованием свободного радикала, практически не отличающегося от предыдущего, т. е. как бы с регенерацией свободного радикала, то такие процессы по своим кинетическим закономерностям являются типичными цепными неразветвленными реакциями. Каждый акт присоединения к растущему свободному радикалу новой молекулы мономера представляет собой звено цепи, которая в рассматриваемом случае состоит из одной элементарной стадии продолжения цепн. [c.357]

Окисление протекает как цепная неразветвленная реакция, если /г, [инициатор] > йз [ROOH]. [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин Цепные неразветвленные: [c.64] [c.336] [c.388] [c.389] [c.390] [c.147]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.134 , c.142 , c.146 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Денисов. О влиянии продуктов медленно развивающейся цепной реакции на длину неразветвленной цепи

Ингибитор в цепной неразветвленной реакции окисления

Кинетика неразветвленных гомогенных цепных реакций

Кинетика неразветвленных цепных реакци

Неразветвленные и разветвленные цепные реакции

Неразветвленные цепные процессы

Неразветвленные цепные реакции

Окисление в режиме цепной неразветвленной реакции

Основные понятия теории гомогенных цепных неразветвленных реакций

Примеры цепных неразветвленных реакций в газовой фазе

Расчет синергического эффекта в неразветвленных цепных реакциях

Реакции неразветвленные цепные, кинетик

Стадии цепной неразветвленной реакции и условия ее реализации

Термины теории неразветвленных цепных реакций

Цепная реакция с неразветвленными цепями

Справочник химика 21

Химия и химическая технология