Коэффициенты активности единые растворителя

При исследовании влияния растворителей на свойства электролитов — на их растворимость, силу, кислотность, а также на электродвижущие силы — широко использовался метод единых нулевых коэффициентов активности уо-Эти коэффициенты, в отличие от обычных, отнесены к состоянию ионов или молекул в бесконечно разбавленном водном растворе и определяются работой переноса ионов или молекул из бесконечно разбавленного неводного раствора в воду. [c.6]

Для того чтобы сравнить состояние хлористого водорода, находящегося в воде и в спирте, необходимо выбрать какой-то единый стандарт для обоих растворов. В качестве такого единого стандарта можно выбрать состояние данного вещества в парах при низком давлении (в вакууме) и сравнивать активности любых растворов хлористого водорода с той активностью хлористого водорода, которую он имеет в парообразном состоянии. Однако это трудно осуществить экспериментально. Поэтому в качестве единого стандарта обычно выбирают водный раствор и сравнивают состояние данного вещества в других растворителях с его состоянием в бесконечно разбавленном водном растворе. Считают, что коэффициент активности данного вещества [c.26]

Единые нулевые коэффициенты активности 7о характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного раствора в любом растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Эти коэффициенты не зависят от концентрации, а только от различия в состоянии вещества в бесконечно разбавленном водном и в бесконечно разбавленном неводном растворе и, следовательно, зависят только от взаимодействия ионов с водой и неводным растворителем, нанример со спиртом. Они зависят от среды, но не от концентрации вещества в растворе. [c.27]

Заменив активность хлористого водорода произведением единого нулевого коэффициента активности хлористого водорода 7о на активность а, отмеченную звездочкой, т. е. на активность, отнесенную к бесконечно разбавленному раствору в данном растворителе, получим [c.64]

Следовательно, чтобы таким путем найти коэффициент активности уц, надо знать нормальные потенциалы одной и той же цепи в неводном растворителе и в воде. Обычно величины Е таких цепей находят не только с целью определения величины но также для определения концентрационных коэффициентов активности у. Данные о зависимости потенциала Е от концентрации в неводном растворителе позволяют находить концентрационные коэффициенты активности у и единые нулевые коэффициенты активности уд. [c.67]

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Количественную оценку уравнению (VII,26) можно произвести путем сопоставления силы кислот в различных растворителях, т. е. наблюдая изменения силы кислот ири переходе от одного растворителя, взятого в качестве стандарта (обычно в качестве такого растворителя выбирается вода), к любому неводному растворителю. Тогда изменение силы кислоты моя ет быть сопоставлено с едиными коэффициентами активности у,,, отнесенными к водному раствору в качестве стандартного состояния и полученными пз независимых данных. [c.329]

Это уравнение можно вывести также непосредственно из рассмотрения переноса кислоты из одного растворителя (например, воды) в другой (невод-ыый) растворитель с помощью единых коэффициентов активности у д, отнесен-лых к бесконечно разбавленному водному раствору как к стандарту. [c.331]

Таким образом, выведенные уравнения и экспериментальные данные показывают, что влияние растворителей на растворимость, силу и другие свойства электролитов, а также на величину э. д. с. цепей без переноса единообразно. Изменение свойств любых электролитов при их переносе из среды в среду онределяется изменением химической энергии сольватации ионов и изменением энергии сольватации молекул при таком переносе. Количественно изменение любых свойств может быть оценено с помощью единых нулевых коэффициентов активности Yo- [c.402]

Шварценбах пытался сравнить ход изменения величины Н и величины Я( ) в зависимости от свойств растворителей. В соответствии со сказанным ранее величина Я( ) будет выражена через единые коэффициенты активности так [c.415]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

Следует отметить, что хотя описанный метод находит применение, он не пользуется большой популярностью [9]. Помимо трудностей, связанных с оценкой значений Кг, и неопределенностей, возникающих в системах с несколькими растворителями, при моделировании равновесий с помощью уравнений для коэффициентов активности возникает еще одно неудобство. Классические формы этих уравнений выведены в предположении симметричной нормировки и использование несимметричной требует соответствующей модификации модели жидкой фазы. Более перспективен для целей описания равновесий в системах с неконденсирующимися компонентами, вероятно, подход, основанный на едином уравнении состояния для пара и жидкости перечисленные проблемы в нем попросту не возникают. [c.164]

Коэффициенты активности у, отнесенные к бесконечно разбавленному раствору этого вещества в спирте же, являются концентрационными коэффициентами активности. Они характеризуют изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации. Коэффициенты активности у характеризуют изменение состояния вещества как в связи с изменением концентрации, так и в связи с изменением растворителя. Единые нулевые коэффициенты активности Уц характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного спиртового раствора к бесконечно разбавленному водному раствору. [c.83]

Таким образом, мы вывели уравнение для единых нулевых коэффициентов активности протона, характеризующихся изменением изобарного потенциала при переносе протона из неводного раствора с активностью равной единице в водный раствор с той же активностью. Однако нельзя определить экспериментально отдельно коэффициент активности протонов или ионов лиония. Можно определить только средний коэффициент активности катионов и анионов. В обычных опытах нельзя осуществить отдельно перенос протонов из одного растворителя в другой. Можно перенести только хлористый водород или другую кислоту из одного растворителя в другой. Протон будет переноситься вместе с анионом, например — ионом хлора. Чтобы можно было сравнить выведенное уравнение с экспериментальными данными, перейдем к средним коэффициентам активности lg То = lg То ионов- [c.375]

Выведенные уравнения для изменения силы солей и других электролитов при переходе от воды к растворителю. М могут быть приведены к одному иду, если их и выразить через соответствующие величины единых коэффициентов активности То (см. главы 2, 5 и 6). Тогда для кислот, оснований и солей получим уравнение [c.621]

В этой главе мы рассмотрим, как зависит электродвижущая сила (з. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. Мы уже касались этих вопросов во второй главе при рассмотрении методов определения единых нулевых коэффициентов активности То и концентрационных коэффициентов активности т - Величина электродвижущей силы тесно связана с состоянием - электролитов в растворах. Поэтому измерения э. д. с. широко применяются при исследовании многих свойств сильных и особенно слабых электролитов при определении констант диссоциации, констант гидролиза, ионного произведения среды, буферной емкости и т. д. Большое значение имеет измерение э. д. с. для определения pH. В тесной связи с изучением электродвижущих сил находятся вопросы стандартизации pH в водных и особенно в неводных растворах. Широкое применение имеег измерение электродвижущих сил в аналитической химии цpJ потенциометрическом и полярографическом анализе и т, д. [c.702]

Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коэффициент активности брома, приняв за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде. Но даже в таком растворе запас энергии брома отличается от того, какой он имеет в газообразном состоянии. Однако ничто не мешает принять за единое стандартное состояние брома не бесконечно разбавленный его раствор в данном растворителе, а газообразное состояние брома и определять активность по отношению к этому состоянию. При этом только следует помнить, что коэффициенты активности растворенного вещества, определенные по отношению к бесконечно разбавленному раствору и определенные по отношению к газообразному состоянию (очень разбавленному), —не одно и то же, и сравнивать их нельзя. [c.47]

Для определения энергии переноса удобно пользоваться едиными нулевыми коэффициентами активности уо (см. гл. И), величина которых определяется работой переноса вещества из бесконечно разбавленного раствора в любом неводном растворителе в бесконечно разбавленный раствор ионов в стандартном растворителе ( пер)- В качестве такого стандарт- [c.212]

Для наглядности на рис. 107 сопоставлены уравнения для расчета изменения растворимости сильного электролита с уравнением, характеризующим изменение силы электролита, и с уравнением для определения изменения э. д. с. Сопоставление показывает единство уравнений и единство причин изменения свойств электролитов с изменением растворителей. Основной причиной изменения свойств являются изменения энергии сольватации ионов ДЕ /с и молекул А(/ ол при переходе от одного растворителя к другому. От этих же причин зависит и изменение констант ионного обмена. В свою очередь, изменения всех свойств электролитов с изменением растворителя могут быть представлены в виде функций единых нулевых коэффициентов активности, которые, как известно, определяются измене- [c.447]

Удобно при этом пользоваться безразмерными величинами — едиными нулевыми коэффициентами активности, которые определяются работой переноса вещества Апер из бесконечно разбавленного раствора в любом неводном растворителе в бесконечно разбавленный раствор ионов в стан- [c.112]

Единый коэффициент активности Уоб в органическ 1Х растворителях [c.337]

Несмотря на то что ни одна из выдвинутых теорий не привела к объяснению общей картины строения жидкостей, и в частности воды, все же из теории строения жидкости можно получить некоторую информацию о механизме процессов переноса. Поэтому прежде, чем приступить к рассмотрению процессов переноса, необходимо, по-видимому, сделать общий обзор моделей структуры жидкости, хотя современный уровень знаний в этой области и не позволяет построить единую непротиворечивую теорию такой структуры. Эта информация будет весьма полезна, несмотря на то что некоторые свойства растворов электролитов (например, коэффициент активности растворенного электролита или электропроводность) можно достаточно точно описать в рамках таких теорий (например, теории Дебая — Хюккеля), в которых учитывают только взаимодействие растворенных частиц, а растворитель считают сплошной средой, не имеющей структуры. [c.16]

Концентрационный коэффициент активности характеризует изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации. Он отражает взаимодействие между частицами растворенного вещества, изменение взаимодействия их с растворителем (по сравнению с бесконечно разбавленным раствором) и изменение числа этих частиц в результате образования различного рода продуктов присоединения. Единый нулевой коэффициент активности характеризует изменение энёргии вещества при переходе его от бесконечно разбавленного раствора в каком-то растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Он отражает изменение взаимодействия между растворенным веществом и растворителем при замене любого растворителя водой. [c.196]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология