Осмотический коэффициент практический,

Экспериментальные данные по осмотическому давлению некоторых растворов приведены в Приложении I, а значения практических осмотических коэффициентов — в Приложении П. Методы экспериментального определения значений этих параметров рассмотрены на стр. 37. Для растворов, опытные значения я и Ф которых отсутствуют или вызывают сомнение, могут быть использованы методы расчета осмотических давлений, приведенные ниже. [c.21]

Ф—практический осмотический коэффициент ф— селективность мембраны wda [c.12]

Пусть концентрация полиэлектролита — с, моль/л каждая молекула содержит V ионогенных групп ( 1). Тогда концентрация частиц в растворе будет с+ с, а так как v , то Яид= =с ЯТ. Однако реально измеренное осмотическое давление в растворе полиэлектролита л всегда отличается от Яид обычно я меньше, чем Лид. Поэтому используют уравнение Вант-Гоф-фа, введя в него практический осмотический коэффициент Ф, учитывающий все отклонения от идеальности, связанные с противоионами, Величина Ф=л/лид служит одной из самых основных характеристик полиэлектролитов. [c.212]

Осмотический коэффициент ( практический ) растворителя в растворе, содержащем N сортов ионов, равен [c.12]

Осмотический коэффициент д называют рациональным осмотическим коэффициентом. Если концентрация выражена в моляльности, используется практический осмотический коэффициент ф, определяемый по уравнению [c.367]

Практический осмотический коэффициент Ф является поправкой к газовому закону и связан с коэффициентом Вант-Гоффа соотношением [c.20]

Если в уравнение (1.9) ввести практический осмотический коэффициент, то [c.22]

Сочетая уравнепия (1.10) и (1.6), получим связь между практическим и теоретическим осмотическими коэффициентами (для не слишком концентрированных растворов) [c.22]

В этом уравнении Ф — практический осмотический коэффициент, применение которого возможно только к разбавленным растворам, у которых N2 1. [c.52]

Соотношение между осмотическим коэффициентом g и практическим коэффициентом Ф определяется получающимся из уравнений (1,97) и (1,976) выражением [c.53]

Однако для не очень разбавленных растворов соотношения (V. 88) перестают быть справедливыми. Вместо осмотического коэффициента активности д, называемого рациональным, пользуются иногда практическим осмотическим коэффициентом ф, определяемым соотношением [c.247]

В моляльной шкале осмотический коэффициент ф, который обычно называют практическим, определяется соотношением [c.122]

Уравнение может быть использовано и для растворителя. Однако с практической точки зрения коэффициенты активности, введенные таким образом, оказались неудобны, поскольку не являются достаточно чувствительной мерой неидеальности при низких значениях концентрации электролита. Для того, чтобы подчеркнуть отклонения поведения растворителя от идеального, были введены осмотические коэффициенты. [c.755]

Практический (моляльный) осмотический коэффициент растворителя Ф (безразмерный) для любых концентраций определяется выражением [c.161]

Для определения ККМ иногда может быть применено измерение точки замерзания раствора [12, 96]. С термодинамической точки зрения измерение осмотического коэффициента представляет большой интерес, однако обычные ПАВ недостаточно растворимы при температуре замерзания растворителя, и точки Крафта их находятся выше 0°. Таким образом, значения ККМ или осмотического коэффициента, получаемые этим методом нри температурах, близких к точке замерзания растворителя, не представляют большого практического интереса, если иметь в виду, что такие важные поверхностные свойства растворов, как пенообразующая способность, устойчивость пен и ряд других, сильно изменяются с температурой. [c.22]

Практический осмотический коэффициент приложим к очень разведенным растворам, когда величина N2 мала. [c.122]

Ф—практический осмотический коэффициент. [c.232]

При малых концентрациях электролитов изменение коэффициента активности растворителя невелико, что приводит к некоторым неудобствам при изучении таких растворов. В связи с этим для характеристики свойств растворителя получил распространение так называемый осмотический коэффициент. Величина его зависит от способа выражения состава раствора. Для случая, когда последний задается моляльностью растворенных электролитов, осмотический коэффициент ф называется практическим и определяется выражением [c.360]

Т т.. Поэтому, например, уравнение (10.9) для связи актив-ностя и практического осмотического коэффициента растворителя для таких растворов приобретает вид [c.184]

Практический осмотический коэффициент может служить одной из самых надежных характеристик растворов полиэлектролитов, тем более что результаты определения фр различными методами [10—12] хорошо согласуются друг с другом. Для полимеров с достаточно высоким молекулярным весом фр не зависит от молекулярного веса, т, е. от длины цепи полиэлектролита, а только в небольшой степени зависит от концентрации полиэлектролита в растворе. Главным фактором, определяющим величину фр, является плотность электрических зарядов вдоль цепи полимера, причем при увеличении плотности зарядов Фр резко падает. [c.12]

С другой стороны, экспериментальное определение осмотического коэффициента можно осуществить или измерением упругостей паров растворов, или измерением температур кипения, или, наконец, измерением температур замерзания данных растворов. Формально определение осмотического коэффициента раствора сильного электролита возможно произвести на основании измерений осмотического давления, но практически выполнить это обычно не удается вследствие трудности подыскания подходящей полупроницаемой мембраны. [c.114]

Произведение ИрАГ равно объему раствора в целом, следовательно, л = = пЕТ1У = сЕТ, т. е. к разбавленным идеальным растворам применимы газовые законы. Практический осмотический коэффициент является поправкой к газовому закону л = ФсЕТ. [c.52]

Несколько аномальное термодинамическое поведение мицелл широко исследуется в последние годы. Кажущаяся мольная теплоемкость [4461 и осмотический коэффициент, а также коэффициенты активности, рассчитанные на основе результатов изоппестических измерений [447—4521 и другими методами [453, 454], подтверждают их аномальный характер. Кажущаяся мольная энтропия ряда симметричных галоидов тетрраалкиламмония указывает на то, что структурные эффекты, сопровождающие растворение этих солей в воде, практически не зависят от аниона, ассоциированного с катионом аммония [4551. [c.54]

Растворы ПАВ молекулярно-дисперсны вплоть до ККМ, что четко подтверждается результатами измерений осмотического коэффициента [И]. Коллигативные свойства растворов ПАВ также вплоть до ККМ отклоняются от свойств идеальных одноодновалентных электролитов не более чем на 5% [12]. Но, как показали измерения эквивалентной электропроводности [11, 13], некоторые ПАВ образуют димеры. Процесс димеризации, не очень распространенный в растворах ПАВ, сильно зависит от их молекулярной структуры. Если углеводородная цепь достаточно длинна, свободная энергия системы в результате димеризации уменьшается. Для того чтобы уравновесить электрическое отталкивание при сближении двух ионных групп и уменьшение энтропии поступательного движения примерно на 20 э. е., необходима большая площадь контакта между двумя углеводородными цепями и достаточная концентрация молекулярно-диспергированного вещества. Поэтому димеризация облегчается с ростом длины углеводородной цепи. Содержание димера возрастает с увеличением объемной концентрации вплоть до ККМ, оставаясь при дальнейшем росте концентрации почти неизменным. Димериза-цию не следует рассматривать как начало мицеллообразования, так как образование димера из мономера является результатом образования водородных связей аналогично тому, что имеет место для уксусной кислоты в газовой фазе. Когда пар становится насыщенным, начинает выделяться жидкая уксусная кислота, находящаяся в равновесии с мономером и димером. Образование мицелл можно рассматривать подобно этому процессу разделения фаз [14], за исключением того, что в мицеллах объединяется конечное, а не бесконечно большое число частиц. На такой модели основываются многие теории мицеллообразования, причем в соответствии с таким представлением активность ПАВ выше ККМ должна быть практически постоянной. Это подтверждает зависимость поверхностного натяжения от концентрации, ясно показывающая, что выше ККМ активность ПАВ действительно постоянна. При этом в уравнении изотермы адсорбции Гиббса [c.15]

Однако в многочисленных монографиях и учебных пособиях [60—65], в периодической литературе [66— 69] очень часто можно найти различные обозначения и интерпретацию осмотического коэффициента в уравнениях (11) и (13). Так, осмотический коэффициент в уравнении (13) обозначают через 1/3 и приписывают ему смысл осмотического коэффициента в моляль-ной щкале, в то время как в уравнении (11) g - осмотический коэффициент в щкале мольных долей. В соответствиис этим ввели понятия практического и рационального осмотического коэффициента. Такое же разделение осмотических коэффидаентов можно найти в рекомендациях ИЮПАК [70], где им даны обозначешя Ф и [c.181]

Приведенные данные показывают, что практический осмотический коэффициент не зависит от химической природы фиксированных ионов и противоионов, В свойствах карбоновых, сульфо- и фосфорных поликислот, а также литиевых, натриевых и калиевых солей этих кислот не наблюдается значительного различия. В то же время объемистые ароматические сульфонаты и соли тетраме-тйламмония характеризуются значительно более высокими значениями фр [13, 141, [c.13]

Практический осмотический коэффициент фр не только не увеличивается с разбавлением, а даже иногда уменьшается, что. противоречит характеру изменения свойств и ионных ассоциатов (модель Райса — Гарриса), и обычных низкомолекулярных сильных электролитов. Разбавление растворов полиэлектролитов сопровождается связыванием цротивоионоБ, что подтверждает большую роль электростатического доля, образованного цилиндрическим симметричным полимерным стержнем. [c.15]

В работе 1181 установлено также, что фр численно равен коэффициенту активности противоионов /с. На рис. 1.2, также взятом из работы Качальского 118], коэффициенты активности противоионов /с сравниваются с практическим осмотическим коэффициентом фр для теХ же полиэлектролитов [18]. Качальский и сотр. [18] предполагают, что найденная зависимость может быть следствием некоторой неопределенности, возникаюш,ей при измерении потенциала индивидуального иона. Однако эта неопределенность не так велика, чтобы свести на нет полученные данные, которые расширяют наши знания о термодинамическом поведении систем, включаюп их полиэлектролиты. [c.15]