Олово хлорное как катализатор

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Ацетотиенон был получен действием на тиофен хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия или хлорного олова , а также действием хлористого ацетила на 2-хлор-ртуть-тиофен. Настоящий метод основан на работе Стадникова и Гольдфарба . Для этой реакции следует предпочесть применение хлорного олова в качестве катализатора, так как хлористый алюминий вызывает полимеризацию тиофена. [c.77]

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать [16] эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при применении хлористого алюминия образуется значительное количество (12%) 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%. [c.292]

До сих пор речь шла о развитии теории Бренстеда в направлении ее уточнения и расширения без изменения самого главного ее отправного положения, а именно положения об определяющей роли водорода в кислотно-основном взаимодействии. Между тем еще в 20-х годах Льюисом [147] были проложены новые пути развития теории кислот и оснований, пути, как говорят, ограничивающие культ протона . Льюис кислотами назвал акцепторы пары электронов, а основаниями — доноры этой пары (см. [ПО, гл. 16]). Со временем идеи Льюиса были распространены и на катализ [111, стр. 231]. Давно известные катализаторы — трехфтористый бор, галогениды алюминия, хлорное олово, хлорное железо — стали интерпретироваться как апротонные, или льюисовские, кислоты. Следуя за Шатенштейном [111], обосновавшим необходимость выделения водородных кислот в особую группу реагентов, целесообразно называть льюисовские акцепторы электронной пары кислотоподобными веществами. [c.347]

Исследование каталитического хлорирования нитробензола показало, что скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора, однако при данном количестве катализатора хлорирование протекает как мономолекулярная реакция. Скорость реакции с хлористым алюминием в качестве катализатора в 31 раз больше, чем при применении хлорного олова. Хлорное железо еще более активно [17]. [c.613]

Иногда в качестве катализатора вместо хлористого алюминия при меняют хлорное железо, хлористый цинк, хлорное олово или трехфтористый бор. [c.300]

Этот катализатор дает очень хорошие выходы хлористого этила при реакции этилена с хлористым водородом при температурах ниже —80° [75], процесс, применяемый в промышленности. Метод не может применяться как общий для всех производных этилена, особенно для разветвленных олефинов, из-за быстрой полимеризации, вызываемой этим катализатором. Хлорное олово дает с хлористым водородом и циклогексеном количественный выход циклогексилхлорида при температуре 5—10° [60]. [c.368]

Хотя хлористый алюминий является наиболее часто применяемым катализатором в лабораторной и в заводской практике, но имеются случаи, когда используются трехфтористый бор, хлорное железо, хлористый цинк и хлорное олово. [c.429]

Ацилирование, Для ацилирования тиофена часто применяют реакцию Фриделя — Крафтса, которая проходит гладко и с хорошим выходом почти исключительно по а-положению. Если использовать в качестве катализатора АсгО—ЗпСЦ и проводить реакцию в дихлорэтане при комнатной температуре, то получается смесь а- и р-ацетилизомеров в соотношении 200 1. При действии безводного хлористого алюминия и в меньшей степени хлорного олова тиофен осмоляется. Во избежание этого к смеси тиофена с ацилирующим агентом катализатор следует добавлять порциями. При таком способе ведения процесса хлористый алюминий реагирует в первую очередь с ацилирующим агентом и способствует его превращению в активный электрофил. [c.248]

Окислы железа, магния, свинца, а также силикагель и активированный уголь не вызывают полимеризации окиси этилена. Весьма эффективным катализатором полимеризации окиСи этилена является безводное хлорное олово. Под влиянием этого катализатора полимеризация окиси этилена идет гладко при —20°. При более высо- > [c.152]

При реакции окисей с альдегидами и кетонами под влиянием катализаторов КИСЛОГО характера, как хлорное олово или трехфтористый бор, получаются циклические ацетали или кетали. Выходы при этой реакции иногда низки вследствие одновременно идущей полимеризации. Бензофенон и эпихлоргидрин образуют кеталь ЬХП [224] [c.32]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Ввиду чувствительности фуранового цикла к кислотам хлористый алюминий непригоден как катализатор для этой цели с успехом служит хлорное олово. [c.112]

Изучение комйлексообразования виниловых эфиров аминофенолов с хлорным оловом — активным катализатором катионной полимеризации — позволило впервые синтезировать и охарактеризовать около двух десятков комплексных соединений. С помощью ИК-спектров доказано донорноакцеп-торное взаимодействие атомов олова с неподеленными электронными парами атомов кислорода и азота [41]. [c.19]

В настоящее время предложено много различных методов восстановления нитросоединений в амины, отличающихся между собою характером используемых восстановителей. Выбор восстановителя зависит от химической природы нитросоединения. Согласно литературным данным, для восстановления нитропроизводных хинолина в качестве восстановителен предложены самые различные вещества — железо в соляной или уксусной кислоте, олово или хлорное олово, цинк с хлористым аммонием, гипосульфит натрия, полисульфит аммония, каталитически активированный водород с использованием в качестве катализатора платины, никеля Ренея [222—225]. [c.87]

Отметим вкратце отличия каждого из этих типов полимеризации. Радикальная полимеризация протекает через стадию свободных радикалов. Процесс начинается под воздействием таких эиергстических влияний, как свет, различные излучения, тепло, или п присутствии различных химических инициаторов, способных распадаться с выделением свободных радикалов. К числу таких веществ принадлс кат перекпси, гидроперекиси, диазоаминосоединения и т. п. Ионная, или каталитическая, полимеризация протекает через стадию ионов, образуюпцгхся под влиянием химических катализаторов,к числу которых относятся такие соединения,как хлористый алюминий, фтористый бор, хлорное олово, хлорное железо и т. п. [c.125]

Выявление способности винилизобутилового эфира к образованию полимеров под влиянием эфирата фтористого бора, хлорного олова (17%-пый раствор в сероуглероде), а также тон-коизмельченных порошков хлористого олова, хлорного железа, хлористого цинка, хлористого алюминия и иода проводилось посредством прибавления катализатора к эфиру при комнатной температуре. В первых опытах выявилось, что под влиянием хлористого олова полимеризация протекает довольно гладко, т. е. менее бурно, чем при прибавлении некоторых других хлоридов металлов. Одна из особенностей действия этого катализатора—постепенное разогревание реакционной смеси. Вследствие этого мы остановились на нем и провели более детальное обследование процесса полимеризации винилизобутилового э( ира в его присутствии. [c.239]

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

Скорость катионной полимеризации аллил-9-флуорени-лового эфира пропорциональна концентрации мономера в третьей степени (в стадии инициирования участвуют две молекулы мономера) и концентрации катализатора (хлорного олова) в первой степени. Реакция обрыва основана на взаимодействии макрокатиона с противоионом. Вычислите значения эффективной константы скорости инициирования и относительной конг станты скорости передачи цепи на мономер, если известно, что при температуре опыта (140 °С) эффективная константа скорости полимеризации равна 1,28 - 10 " моль . с концентрациям мономера 1,54, 2,27 и 3,12 моль-л соответствуют среднечисловые степени полимеризации. 6,0, 8,6 и 12,0. Передача цепи на растворитель незначительна. [c.133]

Реакция 1,3-дихлоразулена с хлористым ацетилом и хлорным оловом приводит к 5-ацетил-1,3-дихлоразулену (Андерсон, 1963). При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия образуется побочный продукт, идентифицированный как 1 хлор-З-ацетилазулен. [c.505]

Замещение галоидом водорода в бензольном кольце ускоряется в присутствии катализаторов — переносчиков галоида. Такими катализаторами являются йод, железо и безводные галоидные соли металлов—хлорное железо, хлористый алюминий, треххлористая сурьма, пятихлористая сурьма, хлорное олово и др. Эти вещества прибавляются к реакционной смеси в незначительном количестве например, железо—1% от веса галоидируемого бензола, йод 0,1% и т. д. [c.174]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Как и при алкилировании фенола и других ароматических соединений, в качестве источника алкильных групп можно использовать спирты. Так, трет-бутиловый спирт в присутствии активированной глины взаимодействует с тиофеном, образуя тре/и-бутил- и ди-трет-бутилтиофепы. Сравнительно недавно в качестве катализатора для этой реакции удалось использовать хлорное олово [19]. Альдегиды, в частности формальдегид, взаимодействуют с тиофеном в положении 2,5, образуя полимеры эта реакция катализируется сильными минеральными кислотами. Некоторые альдегиды, например бензальдегид, в присутствии активированных глин могут конденсироваться с тиофеном, давая мономерный ди(2-тиенил)фенилметан полимеры при этом не образуются. [c.286]

Реакции Курциуса и Шмидта можно проводить с реагентами и растворителями, совершенно не содержащими гидроксильных групп в случае реакции Щмидта для этой цели в качестве катализатора пользуются хлорным оловом вместо обычно применяющейся серной кислоты. Все три реакции необходимо вести при полном отсутствии влаги, но только при реакциях Курциуса и Гофмана можно применять в качестве растворителя абсолютный спирт. Так как реакция Курциуса успешно протекает в среде от нейтральной до сильно кислой, то, пользуясь ею, мож1Ю расщеплять соединения, не подвергая их действию крепких кислот или щелочей. При проведении -реакции Гофмана трудно избежать некоторого соприкосновения с крепкой щелочью, а при реакции Шмидта все пригодные катализаторы являются сильными кислотами (в том смысле, в каком этот термин понимается по теории Льюиса) и действуют каталитически в отношении многих других реакций. [c.344]

Окиси олефинов при взаимодействии с кетонами в присутствии катализаторов образуют циклические кстали. В качестве катализаторов применяют хлорное олово, фтористый бор и другие вещества—агенты [1, 2]. Обзор методов получения циклических кеталей приведен в монографии [3]. Подробные методики получения 2,2,4-триметил- и 2,4-диметил-2-этил-1,3-диоксоланов в литературе отсутствуют. В качестве катализатора нами использовано хлорное олово, [c.113]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

Полимеризация окиСи этилена протекает только под влиянием соответствующих катализаторов. Катализаторами могут быть едкий кали, хлористый цинк, хлорное олово, натрий и калт 1, окисъ натрия, триметилам1Ш, триэтилфосфпн, амид натрия. Продолжительность полимеризации зависит от количества катализатора, что же касается длины цепи, то при различных катализаторах образуются вещества приблизительно одинаковой степени полимеризации (около 50), кроме амида натрия, при котором степень полимеризации достигает 300. [c.152]

В синтезе индола по методу Фишера применялись (с различным успехом) разнообразные катализаторы. Указывается, что использование инертного растворителя, например лигроина или метилнафталина, в присутствии хлористого цинка при температуре ниже 150° повышает выход индола [40]. Реакция проводилась также в этиловом спирте [31а]. Установлено, что применявшийся Фишером большой избыток хлористого цинка не является необходимым реакция протекает и в присутствии каталитических количеств этой соли [28, 29, 41]. В рассматриваемой реакции могут быть применены также такие соли, как полухлористая медь [10, 28, 29, 41], полубромистая медь [10, 28, 29, 41], хлорная платина [28, 29, 41],- хлористый кобальт [42], хлористый никель [42] и хлористое олово [43]. Реакцию катализируют, кроме того, порошки металлов кобальта, никеля и меди [42]. Образование индола происходит и в присутствии некоторых кислотных катализаторов концентрированной серной кислоты [44 — 46], спиртового раствора серной кислоты [47], спиртового раствора соляной кислоты [23], раствора соляной кислоты в уксусной кислоте [48] и уксусной кислоты [49] . [c.9]