Нитрование фенолсульфокислот

Получение пикриновой кислоты складывается из следующих операций 1) сульфирование фенола, 2) нитрование фенолсульфокислоты, 3) отжим продукта от кислоты и водная промывка. [c.351]

Пром. методы синтеза Т. сульфирование фенола с послед, нитрованием образующейся п-фенолсульфокислоты омыление 2,4-динитрохлорбензола в 2,4-динитрофенол с послед, нитрованием окислит, нитрование бензола в присут. ртутных катализаторов [c.638]

Нитрофенолы можно получать из фенолов с применением нитрующей смеси, если подвергать нитрованию не сам фенол, а например, фениловый эфир бензолсульфокислоты или фенолсульфокислоты. Так, п-нитрофенол без примеси о-нитрофенола получают по схеме [c.84]

Нитрование. Готовый раствор фенолсульфокислоты самотеком спускался в нитрационные горшки (рис. 38). [c.284]

В технике ход процесса нитрования регулируется порядком прибавления реагентов, размешиванием и интенсивным охлаждением. Так, возможно прибавление нитрующей смеси к нитруемому соединению (бензол) тонкоизмельченного вещества к нитрующей смеси (нафталин) азотной кислоты или нитрующей смеси к раствору вещества в серной кислоте (ацетанилид фенолсульфокислоты) наконец, нитрата калия к раствору вещества в серной кислоте, если вещество легко окисляется (бензальдегид). [c.90]

Алкилирование га-фенолсульфокислоты бутеном-2 или бутиловым спиртом с последующим нитрованием 2-бутилфенол-4-суль-фокислоты без выделения ее из реакционной смеси [c.143]

С другой стороны, между реа цией сульфирования ароматического ядра и реакциями бромирования и нитрования существует также различие термодинамического характера первая реакция обратима, а последние — необратимы. Этот факт влияет на ход реакции в тех случаях, если при сульфировании могут образоваться два изомерных продукта, например а- и Р-нафталинсульфокислоты или о- и ге-фенолсульфокислоты. Если реакция протекает быстро при низкой температуре, то получается в большом количестве или исключительно тот изомер, скорость образования которого больше. Результат реакции определяется кинетическими факторами. Обратная реакция не происходит. Так, при сульфировании нафталина и фенола при низкой температуре образуются почти исключительно а- или орто-изомеры. Однако эти изомеры являются термодинамически неустойчивыми. При увеличении продолжительности реакции и повышении температуры (в присутствии сульфирующего агента) устанавливается равновесное состояние, в котором преобладают термодинамически устойчивые изомеры (Р и пара)-, в этом случае говорят, что результат реакции определяется термодинамическими факторами. [c.512]

При нитровании фенолсульфокислот, в зависимости, от строения нитруемого соединения и условий реакций, замещение сульфогруппы может иметь или не иметь места. Как правило, нитрование в орто- или /гара-положение к гидроксилу происходит до замещения сульфогруппы. Если сульфогрзшпа стоит в л та-положении к гидроксилу, то она не затрагивается при нитровании. [c.227]

Влияние состава продукта сульфации фонола на выход пикриновой кислоты. Проведены сравнительные опыты нитрования фенолсульфокислоты, содержащего 93% моносульфо- и 7% фенолдисульфокислоты и фенолсульфокислоты с содержанием 100% фенолдисульфокислоты. [c.278]

При изучении процесса нитрования -фенолсульфокислоты нами, так же как и рядом других исследователей [1], было сделано наблюдение, что для того, чтобы реакция нитрования началась, необходимо присутствие азотистой кислоты. Если для реакции взять азотную кислоту, из которой по мере возможности По.лностью удалены окнс,яы азота, то нитрование сначала вообще не идет и реакция начинается лишь после того, как в азотной кислоте происходит по каким-либо причинам образование азотистой кислоты. Процесс нитрования может быть по желанию очень сильно замедлен или даже совершенно остановлен, если к реакционной смеси добавить какое-либо вещество, которое препятствует образованию азотистой кислоты или же ее раз])ушает. Так, например, если поместить в три пробирки одинаковые количества водного раствора натриевой (или какой-либо другой) соли л-фенолсульфокислоты и добавить ко всем этим трем растворам сначала одинаковое количество 30%-ной азотной кислоты, не содержащей окислов азота, а затем внести в первую пробирку крупинку нитрита или кусочек м ди (или какое-либо другое подобное вещество), а в третью пробирку небольшое количество способного диазотироваться амина, то при осторожном нагревании всех трех растворов в наполненном водой стеклянном стакане можно наблюдать, что реакция начинается сначала в первой пробирке, затем, по истечении некоторого времени, во второй и, наконец — в зависимости от взятого количества амина - - и в третьей. [c.278]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Иногда при действии концентрированной азотной кислоты или нитрующей с м е с и на фенолсульфокислоты сульфогруппа замещается на нитрогрунпу. Этим польз>ются при получении пикриновой кислоты. Сначала фенол превращают в фенолдисуль-фокислоту, которую зате.м действием азотной кислоты превращают в три-митрофенол. При прямом нитровании фенола происходит глубокое осмоление. Иногда удается получить тринитрофенол с по.мощью разбавленной азотной кислоты [c.562]

Причинами пониженного выхода пикриновой кислоты при ее производстве по горшечному способу являются 1) повышенное окисление фенолсульфокислот при нитровании сравнительно с дисульфокислотами, 2) недонитровывание части сульфокислот, остающихся в отработанных кислотах в виде динитрофенолсульфокислот, [c.296]

Условия перемепшвания играют при нитровании диметилани-линсульфата большую роль, чем при нитровании ароматических углеводородов или фенолсульфокислоты. Для обеспечения быстрого перемешивания сульфата с кислотой необходимо, чтобы сульфат приливался на конец крыла мешалки и, чтобы струя сливаемого сульфата не попадала в воронку, образуемую жидкостью около вала мешалки, так как здесь происходит очень слабое перемешивание жидкости при попадании сульфата в эту воронку образуются крупные гранули тетрила и происходит осмоление сульфата диметиланилина. [c.352]

Фенолсульфокислоты - промежуточные продукты в производстве красителей, резиновых клеев, лекарственных средств. Нитрование фенол-4-сульфокислоты смесью HNO3 и H2SO4 при 5-8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте, нитрование в более жестких условиях - к 2,6-динитрофенолу. [c.150]

Получают алкилзамещеиные Д. нитрованием 0-ал-килфенолов нитрующей смесью или алкилированием спиртами или непредельными углеводородами ге-фенол-сульфокислоты с последующим нитрованием алкил-фенолсульфокислоты. [c.564]

В этом случае при получении пикриновой кислоты из фенолсульфокислоты не требуется применения кислотооборота. Наиболее концентрированная кислотная смесь здесь нужна в начале процесса, для введения первой нитрогруппы, в последующем нитросмесь разбавляется выделяющейся водой, что делает среду более благоприятной для замены сульфогруппы нитрогруппой. При правильном проведении процесса нитрование протекает в наиболее благоприятных условиях — в гомогенной среде, благодаря хорошей растворимости сульфокислот и их нитропроизводных в серной кислоте. В конце процесса выпадают кристаллы значительно более трудно растворимого тринитрофенола. [c.349]

Ф. вступает в реакции электрофильного замещения с бромом получается гл. обр. 2,4,6-трибромфенол, нитрованием конц. HNOз— пикриновая к-та (трини-трофенол), нитрозированием — п-нитрозофенол, действием 112804— смесь о- и п-фенолсульфокислот, реакцией с алкилгалогенидами, спиртами или олефинами в присутствии кислотных катализаторов образуются алкилфенолы. [c.198]

Нитрование сульфокислот может привести к замещению сульфо группы, что особенно часто имеет место в случае фенолсульфокислот, а также и в других случаях нри применении в качестве нитрующего агента окислов азота [178]. За исключением замещения сульфогруппы, основной интерес, представляемый реакщ1ями нитрования сульфокислот, заключается в тех указаниях, которые они дают о направляющем влиянии сульфогруппы. Полученные до сего времени данные, не упомянутые в тексте, приведены в помещенных ниже таблицах. [c.223]

Алкилированием л-фенолсульфокислоты олефинами или спиртами с последующим нитрованием полученной 2-алкилфе-нолсульфокислоты-4 без выделения ее из реакционной смеси 1232] [c.103]

Реакции с другими электрофилами. Бензолсульфокислоты, имеющие в орто- или иара-положениях по отношению к сульфогруппе электронодонорные группы (например, гидроксил или аминогруппу), при нитровании претерпевают десульфирование. При обработке азотной кислотой п-фенолсульфокислоты или л-анизолсульфокислоты получаются только 2,6-динитропроизводные. При нитровании 2,4-фенолдисульфокислоты получается пикриновая кислота. Эта реакция является одним из удобных способов ее получения [c.466]

Сульфирование фенолов. Сульфирование фенола при комнатной температуре дает в основном о-фенолсульфокислоту, прн 100 °С получается п-изомер, а в более жестких условиях — 2,4-фенолдисульфокислота. Нитрование фенолов. Для получения мононитрофенолов приходится нитровать фенолы на холоду разбавленной азотной кислотой ( 30%-ной), лучше всего получаемой смешением водного раствора селитры с серной кислотой (чтобы избежать присутствия окислов азота). Образуется смесь о- и п-иитрофеполов, из которой о-нитрофенол удаляют отгонкой с водяным паром, а я-изомер выделяют кристаллизацией. л-Изомер приходится готовить обходным путем, например из л-нитро-анилина через лг-нитрофенилдиазоиий. 2,4-Динитрофенол проще всего получить гидролизом 2,4-динитрохлорбензола. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология