Нитросмесь

Процесс нитрования относится к особо опасным процессам, что обусловливается рядом характерных особенностей. Попадание воды в реакционную массу (азотную кислоту, меланж, нитросмесь, отработанную кислоту) вызывает быстрый разогрев жидкости и резкое повышение давления в нитраторе. При смешении азотной кислоты с жидкими органическими продуктами, например с уксусной кислотой, глицерином и другими, возможно образование взрывоопасной среды. [c.118]

Графические построения легко могут заменить сложные арифметические расчеты по формулам (V, 18), (V, 19) и (V, 20). Например, пусть нитросмесь получается из составляющих йис (см. рис. 102) и линия состава пересекает линию смешения в точке А, имеющей координаты , т у, п. Для определения соотношений, в которых должны быть смешаны составляющие, представим баланс смешения следующим равен- [c.210]

Непрерывное нитрование беНзола проводится в нитраторе (рис. 14), куда одновременно поступает бензол, отработанная кислота и свежая нитросмесь. Реакционная масса из верхней части аппарата перекачивается в два расположенных последовательно спиральных холодильника, где завершается реакция нитрования и температура реакционной массы снижается до 30 °С. Затем в сепараторе непрерывного действия нитробензол отделяется от отработанной кислоты. Сырой нитробензол нейтрализуют аммиачной водой или содой, сушат, после чего перегоняют или используют непосредственно. Отработанная кислота содержит около 2 % растворенного нитробензола и 0,5 % азотной кислоты. Ее дважды экстрагируют бензолом, который полностью извлекает нитробензол, а азотная кислота почти полностью расходуется на нитрование бензола. Бензольный экстракт возвращается в цикл, а отработанная кислота идет на укрепление. [c.90]

Реактивы. 1. Поглотительный раствор — нитросмесь 20 г сухого (высушенного при температуре не выше 80°) азотнокислого аммония растворяют при охлаждении и взбалтывании в 100 см концентрированной серной кислоте (удельного веса 1,84). [c.55]

Нейтрализованная нитросмесь 1 часть нитросмеси 4-3 части воды нейтрализуют концентрированным аммиаком до слабощелочной реакции по лакмусу. [c.55]

Особое внимание уделять тщательности размешивания Нельзя прибавлять нитросмесь без размешивания реакционной массы [c.22]

Когда полностью введут нитросмесь, реакционную массу медленно нагревают до 95° и размешивают при этой температуре 1 ч. После этого нитромассу охлаждают до комнатной температуры и фильтруют через стеклянный фильтр. Осадок на фильтре промывают 80 мл моногидрата, суспендируют в 1,5 л воды, фильтруют через бумажный фильтр, промывают водой и сушат при 50—70°. [c.28]

При нитровании азотной кислотой выделяющаяся при реакции вода постепенно разбавляет реакционную массу. Это вызывает уменьшение скорости реакции и может наступить момент, когда нитрование прекращается совсем. Поэтому обычно при нитровании применяют нитрующую смесь (нитросмесь), которая состоит из азотной и серной кислот (на 1 моль азотной кислоты концентрации 50—80% берут 3—4 моля концентрированной серной кислоты моногидрат, купоросное масло или олеум). [c.521]

Несколько десятилетий тому назад было замечено, что скорость нитрования углеводородов, растворенных в кислотной смеси, увеличивается до тех пор, пока концентрация серной кислоты, входящей в нитросмесь, не станет равной 90%, и уменьшается в 3—13 раз при увеличении этой концентрации от 90 до 100%. [c.56]

В нитратор Шмидта бензол подается сверху, а нитросмесь снизу. Мощная всасывающая мешалка втягивает бензол вс внутренний стакан и смешивает его с отработанной кислотой Процесс нитрования происходит в восходящем турбулентно . [c.70]

В США в 1956 и 1958 гг. запатентован метод двухступенчатого нитрования бензола . Схема процесса изображена на рис. 6. В нитратор непрерывного действия 1 подаются бензол и нитросмесь, содержащая 25% НЫОз. Нитрование продолжается от 3 до 40 мин (в описании примерного режима И мин) при температуре 46—97,5 °С (в описании — 46 ""С). Из нитратора реакционная масса поступает в сепаратор 2. Верхний слой нитробензола из сепаратора стекает в промыватель 3, где эмульгируется с водой и направляется в отстойник 4. Нижний слой нитробензола из отстойника 4 подается на производство анилина, а верхний водный слой частично возвращается в промыватель 3. Нижний кислотный слой из отстойника 2 поступает в нитратор второй ступени 5, где он смешивается со свежим бензолом. Эмульсия бензола и отработанной кислоты из нитратора 5 стекает в сепаратор 6, где бензольный слой отстаивается от отработанной кислоты. В нитраторе 5 не только полностью используется избыток азотной кислоты, но и экстрагируется из отработанной кислоты нитробензол. Смесь бензола с нитробензолом поступает в нитратор 1, а отработанная кислота — на регенерацию. [c.72]

Для нитрования о-нитротолуола применяется нитросмесь следующего состава 67% Н25 04, 23% ННОз, 10% НгО. Ф. н. а. смеси равен 80, избыток НМОз составляет— 10% от теоретически необходимого количества. [c.135]

Перемешивание кислот, составляющих нитросмесь, может производиться при помощи механических размешивающих при-сиособлений (мешалки) или сжатым воздухом (барботаж). Последний способ перемешивания менее целесообразен, чем переме-шивание механическими мешалками, так как воздух, барботирую-щий Ч1 рез смес1з кислот, вносит в нее некоторое количество влаги и выдувает пз смеси часть азотной кислоты. Кроме того, как показьшает опыт, барботеры довольно бе ютро разрушаются и выходят из строя. [c.204]

Согласно схеме в нитратор 1, где оставлено некоторое количество первой отработанной кислоты в качестве среды, через люк, прн работающей мешалке, загружают нафталнн. Затем из мерника 2 постепенно стн вают нитросмесь н выдерживают нитромассу некоторое время прн перемешивании. По окончании процесса мешапку останавливают и нитро-массе дают отстояться, а затем часть ее передавливают сжатым воздухом в сепаратор 3. [c.172]

По способу Нобеля этернфикация глицерина производится в цилиндрическом аппарате-нитраторе, имеющем конусообразное дно, от которого отходит спускная труба с трехходовым краном (фиг. 92). В нитраторе помещены змеевики для подачн воды для ох.1аждения. Перемешивание нитромассы осуществляется сжатым воздухом, вводимым через узкие трубки, одна из которых подходит к раструбу. Нитросмесь заливают в ннтратор до половины его объема после поедвзрительного осмотра аппарата и смазки крана вазелином. [c.313]

Глицерин в нитросмесь сливают при температуре 0—13 в течение 30 мнн. Этернфикация прн низкой температуре позволяет проводить слив более быстро и обеспечивает больший выхол нитроглицерина. Однако одновременно возникает опасность местного замерзания его. В том случае. когда аппарат охлаждается водой, длительность слнва увеличивается до 50 мин.. даже если прилив глицерина к нитросмеси производят в интервале температур 10—30 . Увеличение времени процесса, помимо снижения производительности системы, усугубляет опасность его. так как вероятность саморазложения нитроглицерина повышается. [c.314]

Перед началом процесса проверяют исправность оборудования, в ннтратор заливают нитросмесь и о.хлаждают ее до 6—12 . Затем начинается подача глицерина через форсунку-распылитель. Стив глицернна ведут так, чтобы в течение 10 мин. поднять температуру содержимого нитратора до 23 . после чего держат температуру постояи1юй. [c.317]

На современных установках автоматическая дозировка всех компонентов (включая промывную воду) производится через дозирующие устройства в следующем порядке. Нитросмесь, проходя через фильтр в дозатор, поступает далее в специальный приемник, установленный в иитра-ционкон мастерской. По наполнении последнего в нем при помощи сжатого воздуха создается давление точно 1 ати. которое поддерживается постоянным в точение всею времени работы установки. Постоянство давления в приемнике устанавливается регулятором подачи сжатого воздуха. Дозатор соединен также с маленьким воздушным сосудом при помощи трубопровода, подходящего ко дну дозатора. Этот сосуд также предназначен для поддержания постоянного давления в приемнике в случае увеличения поступления нитросмеси. [c.320]

Этернфикация глицернна происходит в нитраторе. Глнцерин поступает сверчу, вначале в слабую, почти отработанную кислоту. Свежая нитросмесь входит снизу, разбавляется находящейся в аппарате отработанной кислотой и прогоняется мешалкой через холодильное пространство аппарата. Так как количества реагирующих компонентов точно соответствуют мощности охлаждающей поверхности, способной отнять выделяющееся тепло, то резкого повышения температуры во время процесса ие происходит. л В нитраторе непрерывного действия условия этерификации более мягкие, чем в периодической системе, так как реакция идет в среде отработанной кнслоты. Производительность нитратора зависит от его охлаждающей поверхности. [c.320]

Нитросмесь как в первом, так и во втором апнаратах подастся под пластину, направляющую ее к наружным стенкам нитратора для охлаждения. Нитромасса вытекает нз верхней части ннтратора в сепаратор. [c.321]

В ннгратор / подаются глицерин и нитросмесь нз резервуаров 2 н 3, на.ходящи.чся под постоянным давлением 2 ат. Температура кислоты 5—10Р, глицерина 15 . Количество поступающих компонентов контрми-руется дозаторами 4. Температура в ннтраторе (25°) поддерживается с помощью охлаждающего рассола, подаваемого в змеевик. Кислотная смесь содержит 50% НаЗО и 50% НЛ Оз, модуль 1 5. [c.324]

Порядок прибавления реагентов. Этот фактор определяется реакционной способностью субстратов по отношению к электрофнль-ным агентам. Соединения, имеющие электронодонорные заместители, облегчающие вхождение нитрогруппы в ядро, обычно нитруют прибавлением к субстрату ннтросмеси. Наличие электроноакцепторных заместителей затрудняет нитрование, а поэтому исходное соединение прибавляют в нитросмесь. [c.106]

Для получения о- и /2-нитротолуолов берут нитрующую смесь состава 28—32% НЫОз, 52—56% Н2504, 20—12% НгО — в количестве, эквивалентном 1 моль НЫОз (см. получение нитробензола, стр. 22). Прибавляют ее к толуолу так, чтобы температура не поднималась выше 25°. В случае перегрева котелок охлаждают водой со льдом. Когда выльют всю нитросмесь, массу нагревают до 35—40° и размешивают при этой температуре 2 ч. Конец реакции определяют хроматографически в качестве растворителя берут ССЦ. Затем реакционную массу выливают в делительную воронку и отделяют верхний, нитротолуольный, слой, который промывают сначала один раз водой, потом 10%-ным раствором едкого натра и опять водой до отрицательной реакции на фенолфталеиновую бумажку. [c.23]

Во второй фазе применяют нитросмесь, содержащую около 74% H2SO4 и 8% HNO3 температуру процесса доводят почти до 75 °С. В результате получают в основном 2,4- и 2,6-динитротолуол. Остальные четыре изомера составляют около 5%. [c.202]

Отработанную нитросмесь подвергают денитрации, серную кислоту концентрируют и снова используют для приготовления питросмеси. В промышленности применяют как периодические, так и непрерывные методы нитрования. Схема непрерывного нитрования бензола изображена на рис. П7. Нитрование бензола с целью получения нитробензола проводят при 50° С и избытке бензола во избежание образования динитробензола. Аналогично получают нитротолуол и нитрохлорбензол. [c.281]

Чем концентрированнее серная кислота, те.м меньше степень диссоциации HNO3. При содержании в серной кислоте 56% Н2О диссоциирует всего 50% азотной кислоты при снижении содержания воды до 35% диссоциация полностью подавляется. Эта нитросмесь не обладает нитрующими свойствами. В концентрированной серной кислоте азотная кислота диссоциирует с обра- <ованием ионов нитроиия NOJ по схеме [c.54]

Протеканию окислительных процессов способствуют окислы азота, присутствующие в нитросмеси или азотной кислоте. Поскольку при окислении ароматических углеводородов образуются окислы азота, этот процесс может превратиться в автока-талитический. Поэтому нитросмесь, применяемая для нитрования, не должна содержать окислов азота. Окислительные процессы протекают при повышенной температуре даже в нитросмеси, не содержащей воды. С понижением температуры нитрования количество примесей нитрофенолов в мононитроуглеводородах уменьшается. [c.62]

Из приведенных выше результатов исследования побочных процессов при нитровании бензола, хлорбензола и толуола можно сделать следующие выводы для получения мононитропроизводных ароматических углеводородов без примесей динитросоединений и продуктов окисления необходимо применять ни-тросмесь пониженной активности, однако не ниже того предела, при котором начинает возрастать скорость окислительных процессов (ф. н. а. = 70—72). При нитровании нужно максимально иопользовать азотную кислоту, не допуская увеличения содержания HNOз в отработанной кислоте более 1%. Не следует применять температуру нитрования выше необходимой (для нитробензола 50 °С) и допускать длительное выдерживание отработанной кислоты при повышенной температуре (более 25—Э0°С). Нельзя использовать нитросмесь, содержащую окислы азота. Вместе с тем не следует допускать полного отсутствия азотной кислоты в отработанной кислоте (в этих условиях могут образоваться комплексные соединения). [c.65]

В нитратор Биацци бензол и нитросмесь подаются сверху и тщательно перемещиваются турбинной мешалкой, создающей вихревые потоки, направленные вниз в центре нитратора и вверх —на его цериферии. [c.71]

Нитрующая смесь (нитросмесь) готовится из меланжа (смесь 89% НМОз, 7,5% Н2504 и 3,5% НгО) и купоросного масла (92,5% Н2504 и 7,5% воды), удовлетворяющих по качеству показателям ГОСТ 1500—57 и 2184—59. Количество серной кислоты, необходимое для составления нитросмеси, подсчитывается по формуле [c.79]

Все управление установкой по приготовлению иитросмеси можно осуществлять дистанционно, что позволяет разместить ее на открытом воздухе. Несмотря на то, что нитросмесь не корродирует стали, все емкости и хранилища футеруются изнутри кислотоупорной керамической плиткой, а арматура и насосы выполняются из хромоникелевой стали. Это объясняется [c.81]

Иногда динитробензол получают непосредственно из бензола аериодическим методом в одном и том же нитраторе. В этом случае процесс проводится в две стадии. В первой стадии бензол нитруют нитросмесью, составленной из отработанной кис лоты после второго нитрования (содержащей около 80% Н2504) и меланжа, при 25—40 °С с последующей выдержкой при 60 °С. Во второй стадии образовавшийся нитробен.зол, оставшийся в нитраторе после отделения отработанной кислоты, нитруют свежей нитросмесью при 25—40 °С с выдержкой при 90 С. Ввиду того что нитробензол при этом методе нитрования всегда содержит некоторое количество разбавленной серной кислоты, во второй стадии применяется более концентрированная нитросмесь (33% НЫОз и 67% Н2504)1> . [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология