Алкены термического крекинга

На нефтехимическом заводе в Плоешти применяют смеси алкенов и ароматических углеводородов бензинов или керосинов термического крекинга парафинистых мазутов. [c.342]

На рис. 3.7 представлена технологическая схема процесса изомеризации алкенов фракции Сб—С, бензина термического крекинга (30—100 °С). Сырье подают в адсорбер /, заполненный окисью кремния. Адсорбцию проводят при 137 °С и 0,035 МПа. 1-Алкены вытесняют в адсорбере 1 ранее сорбированный нонан, который затем используют в качестве десорбента в аппарате 2. В адсорбере / [c.82]

Процесс дегидрирования основан на эндотермических реакциях, причем равновесные реакции смещаются в сторону алкенов с повышением температуры. Наиболее неблагоприятна термодинамика для этана. Заметные выходы этилена, скажем, степень конверсии 15—20%, достигается при 600 °С. Дальнейшее углубление превращения приводит к развитию реакций термического крекинга. Оттого и выгоднее получать этилен пирогенетическим разложением, а не при помощи каталитического процесса. [c.109]

Термический крекинг является совокупностью таких различных по тепловому эффекту реакций, как эндотермические — расщепление и дегидрирование, экзотермические — полимеризация и мепее важное алкилирование ароматических соединений, а также почти не имеющая теплового эффекта изомеризация алкенов. В зависимости от условий процесса (характер сырья, глубина расщепления, давление, температура) эти реакции имеют различное удельное значение, вследствие чего теплота крекинга меняется. [c.379]

Высокое содержание алкенов является отличительной о 0< ен 10 тью бензинов, полученных путем термического крекинга. [c.389]

Объемное содержание непредельных соединений в газах жидкофазного термического крекинга (470—520 °С 2—5 МПа) составляет примерно 10%, в газах пиролиза (670—900 °С 0,1 МПа) 30—50 %. Как следует из данных, приведенных в табл. 10.1, среди алкенов термических процессов преобладают этилен и пропилен в меньшем количестве присутствуют бутены и бутадиен. Алкены, содержащиеся в газах каталитического крекинга, состоят в основном из пропилена и бутенов. [c.261]

Для предотвращения термического крекинга необходимо поддерживать давление 30-50 МПа и мольное отношение алкан алкен до 20 1. Применение инициаторов, например, галогеналканов, позволяет увеличить выход алкилата и снизить температуру и давление процессов алкилирования. [c.873]

Слабокислотный цеолит СаА используется для изомеризации при 157 °С а-алкенов С5-С7, выделяемых из бензина термического крекинга для получения высокооктановых 2- и 3-алкенов. Для селективной изомеризации 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 (одной из стадий получения изопрена из пропилена) применение оксида алюминия обеспечивает селективность около 97 %. [c.896]

Получение продуктов, молекулярная масса которых может превышать Ю , относится к области химии и технологии высокомолекулярных соединений. В дальнейшем будет рассматриваться только олигомеризация алкенов с использованием различных типов катализаторов, при которой образуются продукты с молекулярной массой не более 1000, имеющие промышленное значение. На практике олигомеризации подвергают отходящие газы нефтепереработки (процессов каталитического и термического крекинга), а также газы процессов дегидрирования и пиролиза, содержащие олефины С2-С4. [c.878]

Определение 04 моторным методом — наиболее сложный способ испытания бензиновых смесей Основная причина — нелинейная связь между свойствами анализируемых объектов и получаемыми результатами, что вызывает значительные расхождения Оценка применимости спектроскопии ЯМР для поиска взаимосвязей вида фрагментный состав — свойство проведена нами для бензинов и легких фракций нефти В табл 3 5 приведен фрагментный состав ряда товарных бензинов прямогонных (42—48), термокрекинга (49, 50), смеси прямогонных и термокрекинга (51—55), смеси каталитического крекинга и риформинга (55—60) Октановое число исследуемых бензинов было известно и варьировалось в пределах -20 ед (63—80) В табл 3 6 приведены диапазоны изменения ФС исследованных бензинов Прямогонные бензины имеют низкие значения параметра ароматичности и довольно высокое содержание углеродных атомов Сд, характеризующих содержание н-алканов В состав бензинов термического крекинга входит заметное количество алкенов, детонационная стойкость которых выще детонационной стойкости мзо-алканов и н-алканов Бензины каталитического крекинга и риформинга имеют наиболее высокие детонационную стойкость и значения 04, что связано с увеличением содержания в них ароматических углеводородов и мзо-алканов (см табл 3 6 — / и С ) [c.250]

Алкилирование. По исходной схеме завода пропилены и бутилены, образующиеся при каталитическом и термическом крекинге, направляются на полимеризацию для- производства компонента автомобильного бензина. Была исследована экономика замены фосфорнокислой полимеризации легких алкенов сернокислотным алкилированием с целью повышения октановых чисел автомобильных бензинов. Материальные балансы для процессов полимеризации и алкилирования приведены в табл. 10. [c.229]

Примерами последних служат каталитический крекинг, глубокие формы термического крекинга, каталитическая полимеризация смесей различных алкенов, гидроформинг, деструктивная гидрогенизация я др. [c.6]

Примерами многофазных процессов служат гидрогенизация угольной пасты различных видов смол и нефтяных остатков, термический крекинг широких фракций при средник давлениях, каталитическое окисление парафина, сернокислотное алкилирование, сернокислотные синтезы из алкенов, ряд химических реакций в растворах [c.11]

Для конкретного рассмотрения в дальнейшем выбраны наиболее распространенные процессы деструктивная гидрогенизация в паровой и жидкой фазах, гидрирование алкенов, гидроформинг, термический крекинг и каталитические варианты его. [c.29]

При реакции термического крекинга алкенов наблюдается образование продуктов полимеризации этих соединений. Поэтому важно знать относительные скорости термической полимеризации алкенов. Эти данные в сопоставлении с данными по скоростям гидрирования позволяют сделать вывод о поведении алкенов в процессе гидрогенизации. [c.24]

В состав бензинов термического крекинга входит большое количество алкенов, детонационная стойкость которых выше детонационной стойкости н-алканов. Поэтому бензины термического крекинга обычно имеют более высокие октановые числа, чем бензины прямой перегонки из тех же нефтей (табл. 14). Октановые числа бензинов термического крекинга находятся в пределах 64—70 в зависимости от качества сырья и температурного режима крекинга. Компоненты, полученные термическим крекингом, добавляют только в автомобильные бензины. [c.110]

В бензинах термического крекинга и термического риформинга нефтяного сырья содержится много реакционноспособных алкенов с низкой химической стабильностью. Индукционный период окисления бензинов, полученных термическими процессами, обычно не превышает 100—200 мин. [c.118]

Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Обычно температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 ат. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и насыщению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пятичленные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой избирательности превращения углеводородов в целевые продукты. [c.127]

Более сложной является гидроочистка бензинов вторичного происхождения —каталитического крекинга, коксования, термического крекинга, доля которых в балансе моторных топлив будет неуклонно возрастать в связи с углублением переработки нефти. Бензины каталитического крекинга характеризуются высоким содержанием ароматических углеводородов (30—45%) и алкенов (16—40%). Содержание соединений серы в них достигает 0,15—0,60%. Основная задача гидроочистки этих бензинов— селективное удаление алкенов и в первую очередь нестабильных диенов, а также органических соединений серы и азота, не затрагивая ароматических углеводородов. [c.7]

В другом случае [8] исследовался радиолиз гидроочищенного газойля под действием излучения ядерного реактора в интервале температур радиационно-термического крекинга. Опыты проводили при температуре 300 °С и давлении 3—3,5 ат. Доза излучения составляла от 200 до 800 Мрад. При этом было установлено, что с увеличением дозы излучения уменьшался выход водорода и увеличивалось содержание более тяжелых углеводородных газов. Выход газа линейно возрастал при дозе излучения до 100 Мрад. При дальнейшем увеличении дозы выход газа приближался к предельному значению. При облучении уменьшалась доля алканов, за счет их деструкции, и увеличивалось количество алкенов и цикленов. Однако при дозе излучения выше 600 рад образование непредельных углеводородов замедлялось. [c.167]

Для получения высших алкенов используют процесс каталитической полимеризации алкенов. Таким путем получают, например, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена. Простой метод получения высших I-алкенов— термический крекинг алканов. Однако этот метод дает сложную смесь продуктов, например продукт крекинга додекана при 680°С и 50%-ной конверсии содержит, в % (мол.) [c.185]

В отличие от действия N0 тормозящее влияние пропилена, изобутилена и других алкенов на крекинг алканов обусловлено реаовдией замещения активных радикалов малоактивными аллильными радикалами, а возможное ускоряющее действие этих же молекул связывается с термической диссоциацией олефина-ингибитора на радикалы. Совершенно очевидно, что механизмы двойственного поведения N0 и олефинов в процессах крекинга различны. [c.37]

Продукты термического крекинга используют как компоненты топлив невысокого качества. В лигроинокеросиновых фракциях термического крекинга Содержатся ненасыщенные углеводороды, чем эти фракции сильно отличаются от аналогичных продуктов прямой перегонки. Так, йодное число фракции прямой перегонки равно 0,4, а фракции 190—300° С термического крекинга — 61 [22]. Такое высокое йодное число обусловлено не только содержанием алкенов, но и присутствием довольно большого количества алкенилароматических углеводородов, а также углеводородов с двумя ненасыщенными связями. Поэтому продукты термического крекинга нестабильны — они интенсивно окисляются кислородом воздуха даже при обычных условиях. Следовательно, лигроино-керо-синовые фракции термического крекинга можно рассматривать как доступное сырье для получения кислородных соединений. Кроме того, после извлечения продуктов окисления значительно улучшается качество товарных топлив, полученных в результате термического крекинга. [c.46]

Весьма мало известно об окислении бициклических ненасыщенных углеводородов, особенно алкенил- и алка-диенилароматических углеводородов, небольшое количество которых можно обнаружить в среднедистиллятных фракциях не только термического крекинга, но й прямой перегонки. [c.221]

Тиличеев и Миловидова на основе тщательных исследований снова нодтверди [и, что олефины, образующиеся ири чисто термическом крекинге парафина, состоят почти исключительно из 1-алкенов [88]. Олефииы отделяют от сопровождающих их парафиновых углеводородов нри помощи уксуснокислой ртути по методу Тронша и Коха [89]. [c.686]

Термический крекинг представляет собой сложный процесс параллельно-последовательных реакций распада и уплотнения различных молекул нефтяного сырья, протекающих с участием свободных радикалов [43]. В процессе крекинга алканы распадаются с образованием низкомолекулярных алканов и олефинов и могут дегидрироваться. Образующиеся олефины вступают в реакции полимеризации, алкилироваиия и циклизации. Нафтеновые углеводороды под воздействием высокой температуры дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. Возможен разрыв нафтеновых колец с образованием алкенов. Алкилцикланы распадаются, давая алканы, олефины и нафтеновые углеводороды с укороченной алкильной цепью. Разрыв связей происходит преимущественно посередине алкильной цепи. [c.160]

Применяются и другие виды нолимеризующих катализаторов. Ограниченное применение в качестве катализатора находит пирофосфат меди, особенно при полимеризации газов термического крекинга, отличающихся высоким содержанием алкенов [66]. При процессе с применением жидкой фосфорной кислоты на кварцевом щебне носителем является кварц (например, [c.191]

При каталитическом крекинге образуется меньшее количество газов (метана, этана) и больше жидких углеводородов (С5—Сю), чем при термическом крекинге. Полученный бензин содержит меньше непредельных, больше ароматических углеводородов, образующихся в результате циклизации и дегидрирования алканов, и больше изоалканов. Изоалканы получаются в результате изомеризации и гидрирования первично образующихся при крекинге алкенов (необходимый водород получается при образовании ароматических углеводородов из циклоалканов в присутствии катализатора). [c.57]

Эта реакция имеет практическое значение только для промышленного получения низших алкенов этилена из этана, пропилена из пропана, бутеиов из н-бутана, а также из газообразных продуктов термического крекинга (см. гл. 4 и 28). [c.395]

Разумеется, здесь были перечислены только основные тины реакций, протекающих нри термическом крекинге. В результате вторичных нроцессов деструкции выход алкенов снижается, и в продуктах крекинга появляется ацетилен, диены и кокс. Для того, чтобы избежать вторичных реакций, крекинг проводят на глубину не более 50%, а непрореагнроваЕшие алканы повторно подвергают крекингу. [c.2245]

Алканы и цикланы сами не способны к реакциям уплотнения. Однако в смесях углеводородов алкены могут соединяться не только друг с другом, но и с ароматическими углеводородами, цикланами и алканами. Эти реакции алкилирования противоположны реакциям деалкилирования, т. е. распада, и для протекания реакций алкилирования благоприятны низкие температуры и повышенные давления. В условиях обычного термического крекинга алкилирование алканов и цикланов мало вероятно, но алкилирование ароматических вполне возможно. Алкены при крекинге сложных смесей углеводородов могут вступать в реакции сополимеризации (полимеризация разных молекул алкенов). Возможны пока ближе не изученные и сложные реакции взаимодействия углеводородов различных групп, приводящие, повидимому, к перераспределению водорода и к реакциям деконденсации. Подобные реакции должны уменьшать образование продуктов уплотнения. Совместный крекинг углеводородов разных групп весьма сильно сказывается на ходе реакций уплотнения. [c.25]

В настоящее время на новых заводах перешли к переработке лигроиновых фракций и других дестиллатов каталитическими методами (ката.питической ароматизацией лигроинов нод давлением водорода, каталитическим крекингом керосино-газойлевых фракций и др.) и процесс термического превращения углеводородов в значительной мере утратил уже свое значение. В прошлом термический крекинг использовался для получения не только автомо бильного крекинг-бензина, но также и газа, применяемого после его фракционирования как сырье для каталитического алкилиро-вания пзобутана, полимеризации алкенов и других процессов. [c.86]

Дегидрогенизация цикланов над окисиыми катализаторами — одна из реакций в гидроформ-процессе, но на таких катализаторах идет дегидрогенизация и алканов. Как известно, при термическом крекинге алканов реакции дегидрогенизации наблюдаются толька для бутана и низших, причем уже у бутана они имеют подчиненное значение. Только прн термическом крекинге этана при 750° С ц выше можио получить выход этена до 79% на превращенный этан Выходы пропена и бутенов при крекинге соответствующих алканов значительно меньше — около 50% СзН и толькэ 10% С Нд. Менаду тем пропей и бутены представляют большую ценность, так как являются сырьем для химической переработки и прежде всего для получения полимерного бензина. Каталитическая дегидрогенизация газообразных алканов идет при 450— 600° С с высокими выходами алкенов, хотя и здесь наблюдаются реакции распада. [c.294]

Состав газов крекинга еще больше, чем состав бензина, зависит от условий ведения крекинга. Низкое давление при термическом крекинге приводит /К увеличению содержания алкенов. Очень показательны н этом отношении. данные т 10л. 75, где ирпводеиы усредненные составы газа по трем наиболее [c.394]

Реакции дегидроконденсации аренов вместе с диеновым синтезом и дегидроконденсацией алкенов лежат и основе процессов коксообразования при термическом крекинге и пиролизе. Толуол, как и бензол, подвергается дсгидроконденсации [c.314]

Сопутствующие распаду реакции ведут в основном к изомеризации, полимеризации и конденсации продуктов крекинга. Алифатические и циклические ненасыщенные соединения легче других претерпевают изомеризацию, которая при диснропорционировании водорода приводит к образованию насыщенных ветвей. Полимеризация и конденсация также наиболее резко выражены для алкенов. Существенным для производства высокооктанового топлива является большее содержание разветвленных углеводородов в бензине каталитического, чем в бензине термического крекинга. Регулирование процесса позволяет значительно превысить газообразование над выходом жидких продуктов крекинга, что дает возможность рассматривать каталитический крекинг как источник сырья для химической промышленности. [c.266]

Глубокий термический крекинг следует рассматривать как сложный комплекс взаимно связанных радикально-цепных процессов распада алканов и алкенов, а также процессов полимеризации и конденсации последних. Естественно, что кинетика глубокого крекинга, основой которого служат прежде всего реакции радикалов с непредельными углеводородами, отличается от ква-зимономолекулярной кинетики и описывается уравнением само-тормозяш ихся реакций (13). В соответствии с этим глубокий крекинг следует классифицировать как гетерогенно-гомогенный. самотормозяш,ийся с увеличением степени разложения процесс, который достигает предела торможения, не отражаемого, однако, уравнением (13). [c.349]

O иoвны M и методами производства олефиновых углеводородов в настоящее время являются термический крекинг парафиновых углеводородов, синтез из окиси углерода и водорода на железных и кобальтовых катализаторах и полимеризация низших алкенов [298]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология