Бензол на цеолитах гидрирование

Зависимость гидрирующей активности цеолитов от концентрации в их составе ионообменных катионов является одним из существенных свойств этих катализаторов. К данному вопросу мы будем, еще неоднократно возврашаться при обсуждении реакций гидрирования других ненасыщенных соединений. Здесь же мы рассмотрим вопрос о влиянии на гидрирующую активность цеолитов примесей тяжелых металлов в их составе. Известно, что основной примесью при синтезе цеолитов является железо, содержание которого достигает десятых долей процента. Многие факты указывают на независимость гидрирующих свойств цеолитов от наличия примесей посторонних металлов. Сюда относится и указанное выще снижение глубины гидрирования бензола при декатионировании NaM и увеличение выхода продукта реакции при обратном введении катионов Na в NHJ-формы, когда количество примесного железа согласно спектральным данным оставалось на уровне 0,4%. При исследовании гидрирования этилена на цеолите Y было отмечено, что при одном и том же содержании примесного железа Na-форма была неактивна, а Са-, Nd-формы проявляли высокую активность (25]. [c.12]

Недавно японскими учеными при исследовании гидрирования бензола на цеолитах типа ZSM было показано [50], что активность катализатора не зависит от содержания примесного железа при варьировании его концентрации в цеолите в широких пределах. Все указанные факты свидетельствуют [c.12]

Как указывалось выше, одним из основных факторов, от которых зависит гидрирующая активность цеолитов, является степень декатионирования, или концентрация катионов в цеолите. Исследования показали [60], что каталитическая активность NaM в гидрировании бензола снижается линейно оо степенью декатионирования этого цеолита (рис. 1.4). Поскольку реакция проводилась в условиях невысоких превращений бензола, то указанные на рисунке выходы продукта можно считать пропорциональными активности катализатора (скорости реакции в выбранных условиях). Такая линейная зависимость свидетельствует об однородности и одинаковой доступности активных центров катализатора. [c.18]

Помимо влияния концентрации катионов в цеолите на его гидрирующую активность, другим фактом, указывающим на участие катиона металла в реакции гидрирования, является наблюдавшаяся [64] зависимость скорости гидрирования бензола от типа илн природы катиона (250 °С [c.23]

Селективный гидрокрекинг. Процесс предназначен для удаления из сырья алканов нормального строения путем их гидрогенолиза с целью получения низкозастывающих топлив и масел. В качестве катализатора в этом процессе используют геометрически селективные цеолиты, размер входных окон которых (0,5—0,55 нм) позволяет свободно проходить в полости и реагировать там только молекулам нормальных алканов, имеющим диаметр 0,49 нм. Молекулы других углеводородов имеют больший диаметр (например, 2-метилпентан — 0,56 бензол— 0,58, циклогексан — 0,61 нм) и в полость цеолита попасть не могут. Для гидрирования образующихся продуктов превращения н-алканов в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты (металлы платиновой группы, никель, а также оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама). [c.393]

Изучена активность (Рс1 + яАи)-адсорбционных катализаторов на цеолите ЫаХ в реакциях жидкофазного гидрирования бензола, стирола, аллилбензола, бензальдегида. Показано, что общий характер зависимости активности от состава катализаторов практически не меняется для различных носителей, а также не зависит от природы гидрируемого вещества. Максимумы каталитической активности приходятся на небольшие стехиометрические отношения атомов палладия к золоту. [c.140]

В работах [39, 40] выявлена очень важная способность синтетического морденита Ыа-, и Са-форм гидрировать бензол при 200— 250 С и 30 кгс/см в отсутствие металлов, обладающих гидрирующими свойствами. Аналогичная реакция на цеолите типа У протекала слабо. При гидрировании бензола в присутствии морденитов выход циклогексана составил около 100%. С увеличением радиуса катиона цеолита активность его линейно возрастала, а с увеличением степени декатионирования падала. Наименьшей активностью обладала К-форма и наибольшей — Ыа-форма морденита [5]. Результаты гидрирования бензола на катионных формах синтетического морденита при 250 °С, 30 кгс/см , 1 ч приведены ниже [5] [c.128]

Был получен ряд результатов, убедительно свидетельствующих о влиянии носителя. Повьппение скорости (отнесенной к одному активному центру) гидрирования бензола и частота валентного колебания молекулы СО, адсорбированной на Рё-фожазитах, изменяются в одном направлении (рис. 27). Эти результаты были объяснены взаимодействием между нанесенным металлом и окислительными центрами в цеолите [34]. Так как сдвиг в сторону больших частот колебания связи С—О адсорбированного оксида углерода обусловлен уменьшением передачи электронов от атома палладия к молекуле СО, представляется, что более высокие частоты указывают на возрастание дефицита электронов у палладия [34]. Вследствие этого электронная структура палладия становится близкой к структуре родия, который обьино проявляет более высокую гидрирующую активность, чем палладий [34]. [c.126]

Из таблицы следует, что Ni-цеолит с размером входного канала 4 А (катализатор 1) проявляет высокую избирательность степень гидрирования н-октена достигла 81.5%, тогда как изоолефины и бензол, которые пе могут проникнуть во внутреннюю полость к никелю, практически не гидрируются. [c.381]

Нами также оценивались производительност . работы катализаторов (ммоль СвИ(5/(ч г катализатора)) и ато.мная каталитическая активность — количество превращенных молекул бензола на одном атоме никеля в 1 с. Предварительными опытами установлено, что исход 1ый цеолит NaX пе активен в реакции гидрирования бензола. Активность полученных пикельцео-литных катализаторов сравнивалась с промышленными никель-хромовым (ОСТ 6—03—314—71) и никель-кизельгуровым (ТУ 15ц—1—66), а также с катализатором никель на оксиде алюмипия, полученном по методике [71. [c.336]

Показано, что характер влияния обработки катализатора водородом на его активность в гидрировании бензола зависит от условий предварительной теормообработки [72]. Так, активность цеолита NaX снижается с увеличением продолжительности его обработки водородом (рис. 1.25), если перед зтим катализатор прогревался в токе воздуха- при 520 "С. Однако активность цеолита увеличивается с продолжительностью термообработки в водороде, еспи после прокаливания в токе воздуха он был обработан аргоном при той же температуре (см. рис. 1.25, кривая 2). Полученные зависимости, вероятно, объясняются хемосорбцией кислорода на цеолите при высокотемпературной обработке воздухом. Подтверждением этому являются результаты работ [73, 74], в которых методом ЭПР обнаружены сигналы от адсорбированного кислорода после обработки цеолита NaY кислородом при 550 °С. Эти сигналы исчезали после обработки образца NaY водородом и последующего вакуумирования при той же температуре. [c.40]

Из таблицы видно, что тип цеолита, природа катиона и величина от- 10шения 8IO2/AI2O3 практически не влияют на глубину гидрирования бензола в циклогексан (ср. Pd-катализаторы). Таким образом, цеолит в этой реакции можно рассматривать как инертный носитель с развитой поверхностью. [c.218]

Фигуэрас и соавторы [203] показали, что каталитическая активность палладия, нанесенного на цеолит, в гидрировании бензола [c.341]

Большой практический интерес представляет удаление пиперилена из изопрена селективным гидрированием на катализаторе Pt- aA [153]. Для этой цели пригоден также восстановленный цеолит Ni-NaA [170]. В работе [157] рассматриваются активность и селективность никельцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования непредельных углеводородов. Образец 3,8% Ni-NaY, полученный катионным обменом, проявляет высокую избирательность (степень превращения н-октена составила 81,5%), изоолефины (изоамилен, диизоамилен) и бензол на нем практически не гидрируются, по- [c.185]

С целью выяснения специфики взаимного влияния носителя и активной металлической фазы на каталитические свойства образующихся поверхностных структур проведено исследование активности (Рс1+пАи)-адсорбционных катализаторов на уАЬОз [4] и цеолите ЫаХ в реакциях жидкофазного гидрирования бензола, стирола, аллилбензола и бензальдегида при температурах 20. .. 50 °С. Полученные результаты представлены на рис. 1—4. [c.50]

Поскольку энергии активации и, порядки реакции для всех исследуемых реакций на цеолите и на силикагеле не отличались, нет оснований связывать наблюдаелше различия в активности с диффузионным торможением реагентов в цеолитных порах. Такие различия в активности нельзя объяснить и влиянием стерических затруднений, обусловленных малым размером цеолитных окон. Действительно, атомные активности никеля в цеолитах совпадают для реакций гидрирования гексена и боковой олефиновой связи в стироле, т. е. цеолитная структура не экранирует заключенный в нйй металл от молекул, содержаш,их ароматическое кольцо. Это подтверждается также тем известным фактом, что адсорбционная емкость цеолитов типа У по отношению к бензолу, кумолу, циклогексану велика и составляет не менее 0,3 см /г. [c.95]

На катализаторах (прессованных, 1,6 X 1,3 см) состава ,5Р(1ЫаУ и 0,5Рс1СаУ степень превращения диэтилбензола в ди-этилциклогексан в равных условиях испытания составляет более 99 вес.% [49[. В случае катализатора состава 0,5НЬСаУ гидрирование бензола протекает без образования побочных продуктов выход циклогексана 97,8 вес.% [57, 58[. Результаты гидрирования ароматических углеводородов на катализаторах, содержащих цеолит типа У, представлены в табл. 51. [c.141]

Ni/NaX-цеолит (методом катионного обмена), содержащий 7.8/6 Ni, также проявляет селективность катализирует полное гидрирование к-октепа, а бензола — только па 5%. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология