Реакции акрилонитрила или метилвинилкетона

Напишите реакции линейной полимеризации следующих соединений а) пропилена б) дивинила в) пропаналя г) метилвинилкетона д) акрилонитрила е) метилметакрилата. [c.111]

Большинство полимеров и сополимеров акрилонитрила беловатого цвета. Они желтеют нри окрашивании в мягких условиях. При интенсивном окрашивании материал делается красноватым, коричневатым или черным в зависимости от степени окрашивания. Грасси и Хэй недавно сформулировали основные положения теории реакций окрашивания акриловых полимеров. Для сополимеров метилметакрилата, стирола и метакрилонитрила скорость окрашивания уменьшается при увеличении содержания сомономера, в то время как в случае метилвинилкетона скорость при этом увеличивается. Карбоксильная группа кетона, по-видимому, участвует в образовании участков сопряженных двойных связей, другие сомономеры подавляют реакции окрашивания [c.391]

Сведения по образованию элементорганических соединений из ненасыщенных соединений приведены в табл. 11.2, из которой видно, что данный тип реакции исследован только для акрилонитрила и метилвинилкетона. Активными металлами по отношению к этим соединениям являются олово, висмут, сурьма и ртуть. [c.394]

Д. к. гладко реагирует с активированными олефинами, такими, как акрилонитрил, метилвинилкетон и этилакрилат, с образованием A -пиpaзoлlrнoв (3), которые легко перегруппировываются в А -пиразолины (4) (Коттенхан 31). Д. к. не растворим в органических растворителях, поэтому реакцию проводят в воде, а олефин должен хотя бы частично растворяться в воде или водном этаноле. При обработке А -пиразолиндисульфоната (4) основаниями происхо- [c.248]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Циклоприсоединение [2). В присутствии реагента в качестве катализатора метиленциклопропаны вступают в необычную реакцию шклоприсоединеяия ио связям С С. Например, ири нагревании метиленциклопропана (1) в запаянной ампуле (бО"". 48 час) с избытком метилового эфира акриловой кислоты в ирисутствии А, образуется аддукт 1 1 —метиловый эфир 8-метилеицикло-пентанкарбоновой кислоты (2) с выходом 82 Подходящими субстратами являются также метилвинилкетон и акрилонитрил. Реакция служит удобным методом получения производных метилен-циклопентана. [c.7]

Это положение подтверждено тем, что акрилонитрил и ме-тилакрилат образуют перекиси, а а, р-непредельные кетоны дают хороший выход эпоксидных соединений. К числу таких кетонов относятся окись мезитила (выход эпоксидного соединения 65%), метилвинилкетон (49%), метилизопропенилкетон (69%), циклогексенон-3 (66%), фенилстирилкетон (95%) и 16-дегидропрогестерон (93%), однако стерические препятствия затрудняют реакцию изофорона и холестен-4-она-З. Эти реакции проводятся в бензоле при комнатной температуре в присутствии тритона Б. [c.41]

Влияние на рассматриваемый процесс присутствия в сополимере акрилонитрила звеньев метилвинилкетона на первый взгляд неожиданно. Ускорение реакции, наблюдаемое даже при очень низких концентрациях звеньев метилвинилкетона, может объясняться только тем, что они являются сравнительно слабыми инициирующими центрами. Такое инициирование могло бы осуществляться двумя путями либо в результате взаимодействия с циангруппой енольной формы этих звеньев по схеме [c.77]

Как и в случае сополимеров акрилонитрила со стиролом или метил-метакрилатом, присутствие в сополимере звеньев метилвинилкетона могло бы сильно препятствовать образованию достаточно длинных систем сопряженных двойных связей, однако ни окраска получаемых при нагревании продуктов, ни данные ИК-снектроскопии не подтвердили этого предположения. Возможно, что реакция роста цепи сопряжения может проходить также через метилвинилкетонные звенья без нарушения соирян<ения так, например, уравнения (У1П-67) и (УП1-б8) описывают вполне допустимый механизм реакции, отвечаюш ий этому предположению [c.78]

Кислотность, в большинстве случаев реакция Меервейна проводилась при pH в пределах 3—4, а иногда и при таком низком pH, как 2 [92], или таком высоком, как 6 [15—22]. Регулирование pH имеет большое значение для снижения роли побочных реакций. При более низких значениях pH на реакцию Зандмейера расходуется значительная доля соли диазония [1], а при высоком pH ускоряется образование дпазосмол [1]. При арилировании малеиновой кислоты выходы были неизменно плохими, если смесь была слишком кислой [47]. Однако если малеиновую кислоту арилировать при pH 2, то с хорошими (хотя точном не указанными) выходад и образуются а-арнл- 3-хлорянтарные кис- лоты [92]. Акрилонитрил и метилвинилкетон б/дли арилированы [c.229]

Дайер, Пикет и Стерлинг [22] применили полярографический метод для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и метилвинилкетона. Этим же методом было изучено влияние различных факторов на скорость и полноту полимеризации этилакрилата в присутствии казеина [23]. За ходом реакции следили по изменению концентрации этилакрилата, полярографическое определение которого проводили на фоне раствора иодида тетраметиламмония в 50%-ном метаноле. [c.168]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Диеновая конденсация между а, Р-непредельными альдегидами и кетонами и обычными диенофилами привлекала к себе внимание многих химиков [7—12] и довольно интенсивно разрабатывается в различных направлениях. В качестве гетеродиенов были использованы акролеин, кротоновый альдегид, Р-фурфурилиденакролеин, метилвинилкетон, бензальацетон, бензальацетофенон и некоторые другие. В качестве диенофилов применялись некоторые этиленовые углеводороды, виниловые и аллиловые эфиры, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил и др. В подходящих условиях реакция между кислородными гетеродиенами (I) и диенофилами (II) проходит по обычной схеме диенового синтеза и приводит к образованию 2-заме-щенных дигидропиранов (III) [c.515]

Реакция Михаэля в ряду сб,(о-динитроалканов была изучена Фойером и сотр. [303—305]. При обработке 1,4-динитробутана 2 молями метилвинилкетона образуется симметричный бис-аддукт. Ес.ии вести реакцию с 4 молями кетона, ожидаемого тоеотракмс-аддукта выделить не удается он претерпевает внутримолекулярную циклизацию альдольного типа с образованием продукта 134 [уравнение (100)1. Однако при использовании таких акцепторов, как метилакрилат и акрилонитрил, подобной циклизации не происходит и тетра-кмс-аддукт удается выделить [303]. 1,5-Динитронентан и метилвинилкетон дают бис-аддукт [304]. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология