Окисление неполное карбонильные соединения

Следует отметить, что смешанные окисные катализаторы более избирательны в отношении образования продуктов неполного окисления, чем простые окислы. Кроме того, изменяя компоненты и варьируя их соотношение, можно в более широких пределах управлять каталитическими свойствами таких контактов. Поэтому в настоящее время имеется четкая тенденция применения сложных окисных катализаторов. Это касается не только процессов окисления олефинов в непредельные карбонильные соединения, но и других процессов парциального окисления. [c.196]

Катализаторами реакций неполного окисления ациклических органических соединений (главным образом олефинов и их производных) в кислоты или ангидриды кислот служат обычно сложные контакты на основе окислов молибдена или ванадия. Каталитическое окисление тех же веществ на других окисных катализаторах протекает по иным направлениям (образование ненасыщенных карбонильных соединений, продуктов окислительного дегидрирования, полное окисление). [c.200]

Таким образом, в процессе окислительного дегидрирования протекают следующие реакции основная реакция — образование дивинила и воды, реакция полного окисления углеводородов до СО и СОз и реакция неполного окисления углеводородов, приводящая к образованию кислородсодержащих соединений (кислоты, карбонильные соединения). Одновременно наблюдается реакция восстановления окислов висмута и молибдена до низшей валентности. [c.243]

В лаборатории карбонильные соединения обычно синтези руют наиболее простыми одностадийными способами. Так, карбоновые кислоты получают окислением первичных спиртов (гл. 6) или альдегидов (разд. 8.7,А), гидролизом итрилов (гл. 7), реакцией реактивов Гриньяра с диоксидом углерода (гл. 6) или в случае ароматических кислот окислением метил-бензолов (гл. 5). Производные карбоновых кислот обычно синтезируют или прямо из кислот, или через промежуточный ацилхлорид (разд. 8.4). Альдегиды можно получить парциальным (неполным) окислением первичных спиртов (гл. 6) или каталитическим гидрированием ацилхлоридов (разд. 8.7, Б), а кетоны — окислением вторичных спиртов (гл. 6). Ароматические альдегиды и кетоны можно также получать по реакции Фриделя — Крафтса и подобным реакциям (гл. 5). [c.199]

Общая тенденция к повышению выходов продуктов неполного окисления олефинов с повышением кислотности растворов достаточно отчетливо проявляется при электросинтезе карбонильных соединений и карбоновых кислот в растворах концентрированных минеральных кислот, главным образом серной кислоты. В этих условиях описаны процессы [c.267]

Окисление углеводородов охватывает широкий класс химических реакций, начиная со слабого изменения структуры молекул — под действием атмосферного кислорода при комнатной или умеренной температуре, включая реакции неполного окисления углеводородов с получением спиртов, кислот, карбонильных соединений, и т. д. и кончая реакциями деструктивного окисления и полного сгорания углеводорода до СО, и НаО . [c.56]

Недостаток витамина Bi в пище ведет к нарушениям углеводного обмена, выражающимся в накоплении продуктов неполного окисления, среди которых видное место занимает пировиноградная кислота. Если нужно определить эти продукты суммарно, то пользуются их способностью связывать бисульфит. Реакция основана на том, что содержащие карбонильную группу вещества в кислой среде вступают в соединение с бисульфитом (кислый сернистокислый натрий), распадающееся в щелочной среде [c.390]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

Следовательно, наряду с различным влиянием воды на параллельные реакции полного и неполного окисления олефинов, селективизирующее действие НгО заключается также в предохранении карбонильных соединений от дальнейшего окисления. Чем менее устойчиво соединение к окислению, тем больше повышается селективность (см. табл. 3). С повышением температуры реакция окисления карбонильных соединений и снижение за счет этого селективности увеличивается поэтому селективизирующее действие водяного пара проявляется сильнее при более высоких температурах. [c.78]

Селективизирующее действие водяного пара заключается как в более сильном торможении реакции окисления олефинов в СОг по сравнению с реакцией неполного окисления, так и (главным образом) в уменьшении окисления карбонильных соединений. Последнее особенно справедливо при окислении бутилена-1 в метилвинилкетон. Мы нашли, что в присутствии больших количеств НгО торможение реакции акролеином практически не уменьшается. Это позволяет предположить, что вода предохраняет С3Н4О от окисления не путем вытеснения его с поверхности катализатора, а каким-то другим способом (например, гидратацией акролеина или блокированием соседних участков катализатора, на которых мог бы адсорбироваться кислород). [c.80]

Неполное окисление углерода вещества может приводить как к заниженным, так и к завыщенным результатам по азоту. Соединения, содержащие несколько метальных групп, или длинные углеводородные цепи, или легко отщепляющиеся карбонильные группы (органические производные карбонилов элементов) могут разлагаться с выделением метана, монооксида углерода или других низкомолекулярных соединений, не поглощаемых щелочью, что обусловливает завышение результатов. В этих случаях также можно успешно применять оксид никеля в качестве реагента в контейнере. [c.128]

Фракционирование эстрогенов мочи. Ввиду того что все три природных эстрогена встречаются в моче беременных и небеременных женских особей и, вероятно, также в моче нормальных мужских особей проблема разделения и определения индивидуальных активных компо-нетнов привлекла внимание многочисленных исследователей. Уже первая стадия такого разделения — проведение полного гидролиза нерастворимых в эфире связанных соединений с минимальным разрушением освобожденных эстрогенов — связана с серьезными затруднениями. Под действием едкого натра (2н. раствор) при 120° в течение 6—8 час. происходит лишь неполный гидролиз, и в этих условиях как эстрон, так и эстрадиол частично разрушаются Поэтому во всех предложенных методах применяется гидролиз в кислой среде. По методу Марриана кислотность мочи доводят до pH—1, после чего добавляют 33 мл 12 н. соляной кислоты на литр раствора и нагревают в автоклаве в течение 2 час. при 120°. По методике Смита и Смита к каждому литру мочи добавляют 150 мл 12 н. соляной кислоты, кипятят смесь в течение 10 мин. и быстро охлаждают. Установлено, что добавление при гидролизе порошкообразного цинка увеличивает выход эстрогенов (определено на основании данных биологического исследования)Действие цинка заключается, повидимому, в предохранении эстрогенов от окисления кислородом воздуха или в восстановлении карбонильной группы эстрона. Кох рекомендует подкислять мочу соляной кислотой, доводя pH до 1—1,2, и подвергать затем смесь кипячению в течение 15 мин. По другой методике, мочу подкисляют, доводя pH до 0,4—0,6, и оставляют стоять при комнатной температуре в течение не менее 4 недель " . [c.323]