Фриса

Тетрацен. ио данным К. Фриса и К. Шиллинга [49], непосредственно из 9,10-дигидроантрацена не образуется он получается из изомера дигидроантрацена по следующей схеме [c.367]

При наличии в ядре нуклеофильных групп — ОН, ЫНа— ацилирование будет направлено прежде всего на эти группы, хотя в случае фенолов ацильный радикал может вступать и непосредственно в ядро. Ароматические гидроксилсодержащие кетоны образуются перегруппировкой ацилированных фенолов (Фрис) [c.292]

Перегруппировки Кляйзена и Фриса идут путем интрамолекулярного перемещения групп [c.244]

А. Группы, отщепляющиеся от кислорода 11-32. Перегруппировка Фриса. [c.374]

Сложные эфиры фенолов претерпевают перегруппировку при нагревании с катализаторами Фриделя — Крафтса эта синтетически ценная реакция называется перегруппировкой Фриса [c.374]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов (реакция Фриса) [c.423]

Перегруппировка простых эфиров фенолов (перегруппировка Фриса) [c.431]

Ацилирование. Фенолы можно ацилировать ангидридами или хлор-ангидридами кислот в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса, однако лучшие результаты получаются при использовании другой реакции — перегруппировки Фриса [c.655]

Перегруппи ровка Фриса [c.655]

Реакция Фриса, вероятно, заключается в первоначальном внутримолекулярном ацилировании в пространственно незатрудненное параположение, и продукт взаимодействия прр низкой температуре является, таким образом, нормальным продуктом реакции. [c.305]

Fries перегруппировка Фриса — превращение эфиров фенолов в замещённые фенолы (напр. [c.411]

Далее, ароматические оксикетоны образуются при нагреванни моно- или диацильных производных многоатомных (Ьенолов, например резорцина или гидрохинона, с А1С1.ч, Zn b, Mg L и т. п. иногда реакцию проводят в каком-либо растворителе, иапример в нитробензоле. При этом один ацильный остаток перемещается в ядро, а второй, если он имеется, отщепляется совсем (перегруппировка Фриса). [c.633]

Фрейнд 780, 1117 Френкель 384, 399 Фридель 151, 182, 183, 508, 627, 631 Фридлендер 698, 699, 700 Фридманп 246 Фридмен 619 Фрис 633 Фрицше 568, 657 Фуркруа 28() [c.1154]

Перегруппировка Фриса. Фенол обладает высокой реакционной способностью и склонностью к смолообразованию, поэтому получить с хорошими выходами моноацилированное производное фенола по Фриделю — Крафтсу не удается. Однако этой цели можно достигнуть, если предварительно получить 0-ацильное производное фенола и затем нагреть его с хлоридом алюминия [c.391]

Прн нагревании феннлпропионата с хлоридом алюминия образуется смесь орто- и пара-этилоксифе-нилкетонов (перегруппировка Фриса). Напишите уравнение реакции и разберите ее механизм. Полученные изомеры разделяют перегонкой с паром, в ходе которой отгоняется лишь орго-изомер. Как это объясняют [c.167]

В результате образуются как орто-, так и ара-ацилфе-нолы, и часто удается подобрать условия, чтобы один из изомерных продуктов преобладал. Соотношение выходов орто- и /гара-продуктов зависит от температуры, природы растворителя и количества используемого катализатора. И хотя известны исключения, проведение реакции при низких температурах способствует образованию лара-замешенного продукта, а при высоких температурах получается в основном орто-изомер. Группа К может быть ароматической или алифатической. Как и следует ожидать для процесса типа реакции Фриделя — Крафтса, любые жега-ориентирующие заместители в кольце мешают проведению реакции. Показано, что при действии трифторометансульфоновой кислоты на арилбензоаты перегруппировка Фриса происходит обратимо и что достигается равновесие [333]. [c.374]

Перегруппировку Фриса можно провести и под действием УФ-облучения в отсутствие катализатора [338]. Эта реакция, называемая фотоперегруппировкой Фриса [339], представляет собой в основном внутримолекулярный свободнорадикальный процесс. Наблюдается как орто-, так и /гара-миграция. В отличие от перегруппировки Фриса, катализируемой кислотами Льюиса, фотореакция может быть проведена и для субстратов, содержащих в ароматическом кольце Jnera-ориентирующие заместители, хотя выходы в этом случае часто бывают низкими. На основании имеющихся данных можно с достаточной уверенностью предложить следующий механизм [340] для фотоперегруппировки Фриса [341] (приведена схема для пара-атаки) [c.375]

При фотолизе ацилированных ариламинов происходит миграция ацильной группы [376], и этот процесс схож с фотореакцией Фриса (реакция 11-32). М,Ы-Дизамещенные амиды ArNR OR также вступают в эту реакцию. Миграцию N-ациль-ной группы можно вызвать и действием В1С1з [377]. [c.380]

Получите соединения указанными методами а) и-мето-ксибензальдегид реакцией Гаттермана—Коха б) салициловый альдегид по способу Тимана—Реймера в) п-диметиламинобен-зальдегид реакцией Вильсмайера—Хаака г) л-бромацетофенон реакцией Фриделя — Крафтса д) л-метилацетофенон реакцией Гриньяра е) л-оксипропиофенон перегруппировкой Фриса. [c.179]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

Фотомодификация открытоцепного соединения (I) сопровождается на первоначальном этапе облучения образованием олигомерных производных бензпинаконов [10] из фотовозбужденного триплета (I), с последующей их димеризацией. При дальнейшем облучении полиэфирных олигомеров они так же как и соединения (II) подвергаются фотоперегруппировке Фриса с возникновением о-оксиарилкетонов и жесткой димерной структуры, вклю- [c.148]

При алкилировании фенолов получаются в основном /гара-алкилфеполы, но одновременно в больших или в меньших количествах образуются и орто-замещенные алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. Если же пара- и орто-положения в молекуле фенола заняты, то такие фенолы не алкилируются совсем. Нормальные алкильные соединения не могут быть получены алкилированием фенолов, так как при этом всегда происходит их изомеризация во вторичные соединения. и-Алкилфенол можно получить восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося, например, по реакции Фриса [64]. [c.518]

Поскольку один эквивалент катализирующего реагента используется на этой стадии, то для того чтобы вызвать конденсацию с хлорангидридами или ангидридами кисло г, необходимо добавлять еще соответствующее количество хлористого алюмнния. Обычно ацилирование по этому способу проходит легко, но в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты из-за того, что иногда металлгалоид-ная группа настолько понижает растворимость исходного вещества в органическом растворителе, что реагенты логут лишь с трудом вступать во взаимодействие. Однако существу эт два видоизмененных метода ацилирования, в которых эти трудности устранены, и получаются лучшие результаты, чем при обычной конденсации. Один из них состоит в применении метилового эфира фенола, а другой является модификацией общеизвестной реакции Фриса. [c.303]

Реакция Фриса. — Ф ис установил (1908), что ацилированные производные фенола при нагревании с хлористым алюминием превращаются в изомерные о- или ге-оксикетоны, чаще—в смесь обоих изомеров. Эти кетоны находятся в реакционной смеси в виде хлоралюминиевых солей. Для ваделения свободных оксикетонов соли подвергают гидролизу льдом с сопяной кислотой [c.304]

Карл Фрис родился в 1875 г. в Ки.фихе на Рейне (Германия) доктор философии [c.304]

Реакция Фриса часто является удобным путем синтеза обоих орто-и пара-ацилированных фенолов. Если оба оксикетона образуются в заметных количествах, то разделение изсмеров, содержащих и не содержащих клешневидное кольцо, часто может быть легко проведено с помощью фракционной перегонки или герегонки с водяным паром. Если же оба полученные соединения мало летучи, то пара-изомер обычно представляет собой твердое веш, ство и может быть отделен кристаллизацией. В качестве такого принера можно привести синтез о- и п-оксипропиофенонов из фенилпропионата, который может быть получен (в условиях, необходимых для проведения реакции Фриса) [c.305]

Кобза (1962) обнаружил, что при облучении бензольного-раствора га-грет-бутилфенилового эфира бензойной кислоты I ультрафиолетовым светом с длиной волны 245—330 ммк происходит перегруппировка с образованием 2-окс -5-трет-бутилбензофенона III выход 45%. Перегруппировка эфира I по Фрису привела к сложной смеси с преобладанием и-оксибензофеноиа II, получившегося путем замещения трет-бутильной группы [c.306]

Основное отличие новой реакции от реакции Фриса, очевидно из поведения о,о-дихлорэфира VIII. Реакция Фриса протекает, не затрагивая орто-заместителей, но с замещением грег-бутильной группы (соединение IX) облучение влечет за собой орто-смещение бензоильной группы с замещением ею галоида (X), вероятно, в результате гидролиза промежуточно образующегося аренонного соединения типа VI [c.307]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру — Тиману получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса ацилирование фенолов типа резорцина (обладают большой реакционной способностью) при помощи R OOH + Zn lj конденсаиия диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [c.749]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.304 , c.387 , c.450 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.297 , c.299 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.2 , c.126 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.297 , c.299 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.408 , c.409 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.4 , c.13 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.590 , c.591 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.295 , c.296 , c.440 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.787 ]

Пространственно затрудненные фенолы (1972) -- [ c.48 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.787 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.15 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.496 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.302 , c.305 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.633 ]

Равнозвенность полимеров (1977) -- [ c.91 , c.181 , c.215 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.120 , c.151 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.133 , c.167 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.342 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.277 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.755 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.292 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология