Мочевины образование из изоцианатов

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

При нагревании мочевины с амином получаются ее производные, опять через промежуточное образование изоцианата [c.400]

Взаимодействие с фосгеном с образованием изоцианатов или производных мочевины [c.324]

Другая реакция, характерная для КНг-групп,— образование замещенной мочевины с изоцианатами [c.47]

Первичные амины реагируют с фосгеном с образованием карбамил-хлоридов, которые легко элиминируют хлористый водород с образованием изоцианатов. Последние могут также реагировать с первичными и вторичными аминами и давать замещенные мочевины [c.456]

Изоцианаты легко взаимодействуют с водой с образованием замещенных мочевин и двуокиси углерода [c.529]

Органические изоцианаты и изотиоцианаты реагируют с первичными аминами с образованием замещенных мочевины и тиомочевины [c.73]

Чтобы проиллюстрировать кинетическое исследование превращений, протекающих без участия постороннего катализатора, рассмотрим действие аминов на изоцианаты, приводящее к образованию замещенных производных мочевины [c.95]

В предложенной схеме изоцианат присутствует в стационарной концентрации, определяемой скоростью его образования из замещенных производных мочевины и скоростью его исчезновения в реакции с аминами, которые являются акцепторами. Фактически такое равновесие должно установиться также в том случае, когда исходное вещество — замещенное производное мочевины, взятое в отдельности [c.342]

Образование таких продуктов можно объяснить, предполагая диссоциацию мочевины до циановой кислоты и аммиака и последующее взаимодействие этих веществ с изоцианатом. [c.377]

Реакции изоцианатов с замещенными мочевины, уретанами и амидами имеют большое промышленное значение, поскольку они могут приводить к гелеобразованию и сшиванию в процессе образования полимера. Однако при строгом контроле за условиями проведения реакции эти процессы можно свести к минимуму (или избежать совсем), что позволяет получать линейные макромолекулы с большим молекулярным весом. [c.377]

Однако в связи с тем, что вода также может взаимодействовать с изоцианатами, давая амины и мочевины, при этой реакции происходит образование побочных продуктов. В свою очередь амины могут реагировать с бисульфитным производным изоцианата, образуя замещенную мочевину [142]. [c.385]

Кетены, отличающиеся высокой реакционной способностью как по отношению к злектрофильным, так и к нуклеофильным реагентам, присоединяют аммиак, а также первичные и вторичные амины, образуя амиды. Аналогичным путем изоцианаты присоединяют азотистые соединения с образованием производных мочевины. [c.281]

Монозамещенные мочевины подвергаются термическому расщеплению с образованием изоцианатов в присутствии катализаторов, например BF,, [817]. При действии азотистой кислоты расщепление идет в мягких условиях [558] [c.17]

Как и при использовании амидов, большинство третичных аминов, по-видимому, оказывают слабое влияние на скорость реакции мочевин с изоцианатами. Сильные основания и, конечно, соединения металлов могут оказывать сильное каталитическое действие [153]. Поскольку для проведения реакции требуются сравнительно высокие температуры, при которых возможны многочисленные побочные процессы, при этих реакциях трудно достигнуть высокого выхода полимеров. Хотя первоначальные реакции приводят лишь к образованию биурета, остальные активные атомы водорода в соединении могут быть примерно так же реакционноспособны, как и в исходной мочевине. Эти реакции сопровождаются различными побочными процессами преврап] ения вновь образующихся соединений. Так, Лакра и Дэйне [187] изучали реакцию между эквимолярными количествами фенилизоцианата и мочевины при 120° в течение 4 час и обнаружили в реакционной смеси семь продуктов, состав которых приведен ниже [c.376]

Для проведения этой реакции в отсутствие катализатора необходима температура приблизительно на 20—40° выше, чем это требуется для взаимодействия мочевины с изоцианатом. Подобно образованию биурета, эта реакция катализируется сильными основаниями или соединениями металлов и в значительно меньшей степени большинством третичных аминов. Кроме того, и в этом случае возможны многочисленные побочные реакции в результате диссоциации основных продуктов взаимодействия [187, 207]. Данные по изучению равновесия показывают, что аллофенат-ная связь тем более устойчива, чем ниже температура при повышении температуры она легко подвергается диссоциации [208]. [c.377]

Мукайяма и сотр. исследовали реакцию замещенных мочевин с большим избытком карбоновых кислот Ч при 140—160 °С и спиртов при 160—190 °С. Предполагается, что вначале происходит распад, приводящий к образованию изоцианата, который затем взаимодействует с кислотой или спиртом. Скорости реакций сильно меняются с изменением характера растворителя, например при переходе от безводной уксусной кислоты к водной или при изменении силы кислоты. [c.130]

Как уже отмечено на стр. 397, гексаалкилдистанноксаны реагируют с изоциановой кислотой с образованием изоцианатов триалкилолова. Для синтеза этих соединений вместо изоциановой кислоты можно применять мочевину или биурет [36]. Реакции проводят при 130—140 и 160—170° С соответственно. Выходы продуктов близки к количественным [c.399]

ДОЛЖНО неизменно предшествовать образование мзоциановой кислоты. Одним из моментов, на которых основывается это доказательство, служит тот факт, что из замещенных карбама-тов аммония образуются замещенные мочевины лишь в том случае, когда имеется вошожность промежуточного образования изоцианата. Это станов 1Тся ясным из приводимого ниже уравнения [c.501]

Азидный метод является классическим методом пептидного синтеза. Он особенно выгоден при образовании пептидной связи между двумя пептидными компонентами, когда требуется получить длинную аминокислотную последовательность. Условия синтеза должны соблюдаться очень строго, так как азиды чрезвычайно реакционноспособны и склонны к многочисленным побочным превращениям из которых наиболее типично образование изоцианатов, аминов, уретапов, ирои.зводиых мочевины [c.111]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Те же производные мочевины могут быть получены, исходя из фенил-изоцианата СбНб—Ы = С = 0, отвратительно пахнущей жидкости (т. кип. 164 °С), являющейся лакриматором. Это активное соединение с двумя двойными связями реагирует с аммиаком с образованием Ы-фенилмо-чевины с анилином получается М,Ы -дифенилмочевина. Первоначально [c.248]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Мочевина и ее производные при нагревании с кислотами дают удовлетворительные выходы амидов процесс, вероятно, протекает через промежуточное образование ацилкарбаматов. При использовании алкилированных производных мочевины получаются N-замещенные амиды. Поскольку изоцианат образуется в качестве промежуточного соединения в этой реакции, очевидно, что лучше исходить из него, а не из мочевины. [c.400]

При присоединении карбоновой кислоты к изоцианату сначала образуется смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот. В некоторых случаях это промежуточное соединение было выделено. Однако, как правило, оно разлагается с образованием либо смеси ангидрида кислоты и соответствующего производного мочевины (стрелка 1 в схеме), либо замещенного амида и двуокиси углерода (стрелка 2) в зависимости от природы исходных реагентов. Дальнейшее нагревание смеси ангидрида и производного мочевины также приводит [c.111]

В присут. к-т или оснований Т. присоединяются к изоцианатам с образованием толуолсульфонилмочевин последние получаются также при р-ции Т. с мочевинами [c.606]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

Присоединение аммиака и аминов к изоцианатам, например фенилизоцианату, ведет равным образом к образованию а л к и л и-рованной или ди алкили рованной мочевины [c.525]

Применение микроволнового облучения позволяет проводить реакции с амидами вместо кислот при использовании мочевины или тиомочевины образуются 2-он(тион)производные, в присутствии сероуглерода и гидроксида калия также получают 2-тионы, а с изоцианатами (или изотиоцианатами [46]) образуются 2-ациламинопроизводные [47]. Реакции с бромцианом приводят к образованию 2-аминобензимвдазолов [1Ь]. [c.567]

В реакционной среде ие должно быть избытка свободного амина, так как он взаимодействует с изоцианатом с образованием 1,3-дизамещенной мочевины. Существуют два способа проведения процесса фосгенирования [593]. По первому способу амин и фосген растворяют в инертном растворителе в отдельности и медленно сливают вместе. Растворение необходимо вследствие образования твердых продуктов— карба-моилхлорида и соли амина. Реакционную смесь медленно нагревают выше температуры разложения карбамоилхлорида (50—70 С), соль амина при избытке фосгена превращается в изоцианат при температуре выше 100 °С, обычно при температуре кипения растворителя. Раствор светлеет, что указывает на окончание реакции. Б случае гидрохлоридов длинноцепных алифатических аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, контроль за ходом реакции удобно вести с помощью ИК-спектров. [c.6]

ОКИСЬ углерода и производные замещенной мочевины. Однако карбами-новые кислоты, образующиеся на первой стадии взаимодействия изоцианатов с водой, могут подвергаться различным превращениям с образованием продуктов, состав которых зависит от условий проведения реакции, электронной структуры реагентов и стерических факторов [145]. Если получающаяся карбаминовая кислота неустойчива или температура реакции выше 100°, то кислота распадается с выделением двуокиси углерода и образованием амина [146]. Амин реагирует с избытком изоцианата, образуя замещенные мочевины. Общая схема реакции следующая [c.367]

Поскольку поли(дизамещенные) мочевины при синтезе их из изоцианатов и первичных диаминов содержат еще но одному активному водороду у каждого атома азота, оказывается возможным их дальнейшее взаимодействие с изоцианатами. Однако для образования биуретовых групп необходима повышенная температура [185—187]. [c.373]

Мукаяма и Хошино [222] описали интересные реакции изоцианатов с первичными нитропарафинами, такими, как нитроэтан, нитропропан и фенилнитрометан, в присутствии каталитических количеств третичных алкиламннов. Эти реакции приводят к образованию с очень высокими выходами сылгж-дизамещенных мочевины, фуроксана и СО2 [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология