Вольфрам влияние его при окислении

Примеси могут либо повышать, либо понижать реакционную способность углерода. Дей [138] изучал влияние примесей на окисление ацетиленовой сажи, смешивая равные весовые количества сажи окислов и металлов. Он нашел, что ряд примесей, включая бор, титан и вольфрам, задерживает окисление, тогда как железо, кобальт, никель, медь и марганец наряду с другими металлами ускоряют окисление. Возможно, более важное значение имеет тот факт, что на степень ускорения или замедления процесса окисления заметным образом влияют сами методы введения примесей. Так, например, добавление никеля в виде нитрата оказывается более эффективным, чем введение никеля первоначально в виде гидрата окиси. [c.101]

Примеси могут как увеличивать, так и уменьшать реакционную способность углерода. Дэй [138] изучал влияние примесей на окисление ацетиленовой сажи, смешивая равные весовые количества сажи и окислов металла. Он нашел, что ряд примесей, включая бор, титан, вольфрам, ингибируют окисление, тогда как железо, кобальт, никель, медь и марганец ускоряют окисление. Пожалуй, наибольщее значение представляют данные о существенном влиянии различных методов введения примеси на степень ускорения или торможения окисления. Например, добавление никеля в виде нитрата более эффективно, чем добавление никеля в виде гидроокиси. [c.228]

Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343]

В полученном солянокислом растворе непосредственно определяют железо. Очень редко приходится иметь дело с мешающими элементами и устранять их влияние. К таким элементам относятся ванадий, молибден и вольфрам, которые иногда могут находиться в незначительном количестве в железной руде. При восстановлении железа двухлористым оловом эти элементы также восстанавливаются до низших степеней окисления и затем титруются перманганатом. В случае их присутствия анализ усложняется и для определения железа приходится пользоваться другими методами или вводить ряд дополнительных операций, которые подробно рассматриваются в специальных курсах анализа. [c.375]

В холодных кислых растворах, не содержащих нитрата серебра, персульфат аммония окисляет железо (II) и лишь очень медленно реагирует с ванадием (IV), перманганатом, марганцем (II) и хромом (III). На этом основан быстрый метод определения ванадия, который заключается в восстановлении ванадия (V) сульфатом железа (II), в окислении избытка последнего персульфатом и последующем титровании восстановленного ванадия перманганатом. Определению мешает вольфрам. Хром, никель, кобальт, молибден, мышьяк и уран не оказывают влияния на результаты. [c.470]

Интересно, что такую же преступную роль фосфор играет во многих других случаях. Например, в США, где получают в больших количествах вольфрам, спекая мелкие порошинки в монолитную массу, было замечено, что после отжига спеченного вольфрама (при 800 С) монолитный материал при испытаниях хрупко разрушается. Трещины всегда проходили по границам порошинок. Эффект этот связывали с влиянием окислов считали, что поверхность порошинок окислена, маленькие частицы окислов остаются после спекания на границах порошинок, расположенных уже внутри спеченного материала, и ослабляют материал. Поэтому старались получать вольфрамовый порошок и спекать его в как можно более высоком вакууме, чтобы предотвратить окисление. Оказалось, что кислород обвиняли зря. Виноват во всем фосфор — это сразу же показала оже-спектроскопия, которую применила группа американских ученых. Полученный ими спектр вы видели на рис. 44, До этого к [c.149]

Один из этих путей связан с уже упоминавшейся ионизацией наносимых частиц при номогци их облучения электронами или ультрафиолетовым светом одноименно заряженные частицы обладают меньшей склонностью к агрегированию. На другой путь указывает работа Кейта [62, 66], который изучал влияние температуры подложки и природы остаточного газа в вакуумной установке на зернистость напыленных слоев меди Он нашел, что слои, напыленные на подложку, охлажденную до температуры жидкого азота, обладали слабо выраженной зернистостью, но при нагревании их в вакууме вблизи комнатной температуры наблюдался значительный рост зерен. Если же нагревание производилось в атмосфере кислорода, то окисление металла препятствовало росту зерен. Возможно, что применение таких металлов, как вольфрам, позволит получать по этому спбсобу слои с очень тонкой собственной структурой и в то же время обладаюш ие достаточным контрастом. Выше отмечалось, что слои окиси платины в отношении размера зерен предпочтительны по сравнению со слоями чистого металла. [c.87]

Мешающее влияние алюминия, железа, висмута, титана устраняют повторной экстракцией хлороформ1юго экстракта буферным раствором. Влияние органических соединений устраняют окислением азотной кислотой или сплавлением со щелочью. Мешает определению вольфрам при содержании более 0,5 мг. [c.226]

Однако растворение анода не всегда благоприятно. Отрицательное влияние этого процесса на титрование перманганата, бихромата и ванадата солью Мора описано в работе [31] изучение зависимости налагаемой э. д. с. и тока от природы материала одного из электродов (второй электрод во всех случаях — платина) показало, что анодное растворение электродов из вольфрама, молибдена, меди, серебра, нихрома и нержавеющей стали происходит при менее положительных потенциалах, чем анодное окисление Ре , вследствие чего кривая титрования смазывается . Примб1нять эти же металлы в качестве катода не только можно, но даже желательно, так как соответственно подобранный материал катода позволяет налагать меньшее напряжение и тем самым уменьшать влияние могущих присутствовать в растворе примесей, Способных к электродной реакции [31]. Дело в том, что соответственно подобранная пара расширяет возможности метода за счет различия в перенапряжении выделения водорода, ионизации кислорода и других электродных реакций на том или ином материале за счет электропроводности металла или его окислов, могущих отлагаться на электроде, и т. д. Примером служит исследование титрования молибдена (VI) на различных электродах (платина — платина, вольфрам — вольфрам и вольфрам— платина), показавшее, что применение пары вольфрам — платина позволяет вдвое снизить напряжение, налагаемое на электроды, по сравнению с двумя платиновыми электродами [24]. [c.79]

Влияние добавок различных легирующих элементов (в количестве нескольких процентов) на сопротивление титана окислению при сравнительно высоких температурах (700—900° С) изучали Кофстад, Хауффе и Кьёллесдаль [186] (бериллий, кремний, ниобий), Кинна и Кнорр [238] (ванадий, тантал, хром, вольфрам и молибден), Дженкинс [239] (цирконий, вольфрам, железо, алюминий и олово), а также Итака и Оцука [693] (бериллий, хром, алюминий). Более обстоятельное исследование сплавов титана с хромом провели Мак-Ферсон и Фонтана [694]. [c.297]

Фактически это было подтверждено Порте с сотрудниками [699], исследовавшими влияние добавок двадцати элементов в количестве от 1 до 4% (ат.) на поглощение цирконием кислорода при 700° С и /7(3 = 200 мм рт. ст. При условиях эксперимента бериллий, гафний, хром, вольфрам, кобальт, никель, железо, платина и медь почти не оказывали влияния на кубическую скорость окисления циркония. Ванадий и тантал значительно увеличивали количество поглощенного кислорода. Добавки же многих элементов понижали сопротивление циркония окислению. К тому же присадка этих элементов к цирконию приводила к тому, что весьма быстро (через несколько минут или часов) наступа.л [c.300]

Герцрикен и Дехтяр [765] изучали влияние добавок третьих элементов в количестве по 1 /о каждого на скорость диффузии хрома в железе при температурах 950—1050° С. Олово замедляет эту окорость, вольфрам и никель почти не влияют на нее, а титан, кремний, ниобий и бериллий уменьшают ее на величину от половины до целого порядка. Советские исследователи приходят к выводу, что титан и кремний должны повышать у сплавов железа с хромом их сопротивление окислению, тогда как присадка олова должна быть признана ущербной. Присадку олова они признают нецелесообразной. Однако при учете соображений Вагнера, изложенных в подразделе гл. 2 о сплавах с благородными металлами, следовало бы ожидать обратную картину. Добавка третьего элемента, ускоряющего диффузию хрома, должна ускорять образование защитного слоя, смещая тем самым благоприятное воздействие в сторону более низкого содержания хрома. С этой точки зрения олово представляется целесообразной до-ба1Вкой. Однако это предположение трудно проверить экспериментально, поокольку присадка третьих элементов способна сопровождаться побочными явлениями, особенно в окисных слоях, полностью затемняющими влияние акорости диффузии в сплавах. [c.327]

Остин [506] определял изменение веса кобальтникелевых сплавов с 2,5% Т1 и от 8% до 16% Ре с добавкой разных количеств хрома, алюминия, молибдена, вольфрама, ванадия или кремния (по методу измерения убыли веса образцов весовым методом за 400 ч в ходе окисления при 800—1100° С в атмосфере воздуха, уделяя особое внимание сцеплению окаляны с основой. Лучшими оказались сплавы, содержавшие хром, особенно два сплава следующего состава 1) 46% N1, 25% Со, 7.5% Ре, 2,5% Т1. 20% Сг, 2,5% А1 2) 23% N1, 47% Со, 7,5% Ре, 2,5% Т и 2,5% А1. Какого-либо определенного вывода о влиянии одного кобальта из результатов этих измерений сделать нельзя. При более ВЫС01КИХ температурах все сплавы, содержавшие вольфрам, равно как и сплавы, близкие по составу к сплаву конал (73% N1, 17% Со, 7,5% Ре и 2,5% Т1), покрывались чешуйчатой окалиной, которая легко отделялась от основы. Присадка ферротитана в большом количестве сопровождалась образованием окалины, которая отслаивалась при охлаждении и хранении образцов. На сплавах с содержанием 2% V окалина оплавлялась. [c.343]

Выше 700° С параболический закон окисления титана сохраняется только на протяжении начального периода реакции, а далее сменяется линейным. Чем больше температура, тем короче этот период. Для циркония подобные отклонения становятся заметными выше 900° С. Под влиянием натяжений, возникающих в окисном слое после достижения определенной толщины, он растрескивается или становится пористым, утрачивая защитные свойства, а скорость реакции начинает контроли-р01ваться проникновением кислорода к металлу или дроцессами нулевого порядка на поверхности раздела окисел — газ . Константы линейного закона для титана могут быть подсчитаны из табл. 32, причем результаты работ [Л. 101 и 196] согласуются в пределах одного порядка величин. Вблизи 1 000° С поглощение Ог титаном становится нерегулярным во времени из-за чередующегося спекания и растрескивания рутила. Добавка к титану около 5% атомн. железа, циркония и в особенности олова ускоряет окисление, а алюминий и вольфрам, а также растворенный (в количестве 10—15% атомн.) кислород замедляют его. Цирконий, обработанный абразивом, реагирует активнее, че.м протравленный химически. [c.152]

Косвенное каталиметрическое определение Мо " " и Ш " " по скорости индикаторной реакции окисления 1 пероксидом водорода положено в основу проточно-инжекционного анализа с потенциометрическим детектором, в качестве которого использован новый тип проточного твердофазного 1 -селективного электрода на основе Ag2S/AgI. Высота пика потенциала определяется концентрацией W или Мо. Изучено влияние на аналитический сигнал длины смесительной спирали, разбавления, скорости потока. Показано, что для селективного определения Мо вольфрам можно маскировать цитрат-ионами. Минимально определяемое содержание равно 0,09 и 0,12 мкг/см" для Мо и соответственно [256]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология