Кобальт резинат его как катализатор при окислении

Окисление ТПС проводили в интервале температур от 140 до 220 °С в присутствии катализатора (резинат кобальта, содержание катализатора — [c.220]

Катализатор в виде растворимой в углеводороде соли металла (резинат, нафтенат, стеарат кобальта, марганца, хрома, возможно, никеля) используют в реакции в количестве 0,05-0,2 %. Температура, необходимая для достижения высокой скорости окисления, обычно находится в пределах 120-200 °С. Выбор температуры иногда обусловлен растворимостью кислоты в реакционной массе. [c.347]

Состав продуктов окисления метиллинолеата в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора резината кобальта ис- Следован в работе [27]. Окисление кислородом ведут до поглощения около 1 модь кислорода, затем оксидат бромируют и дополнительно окисляют перманганатом калия в ацетоне. В продуктах [c.154]

Окисление можно проводить как в жидкой, так и паровой фазе на разных катализаторах. Наиболее широко в качестве катализаторов процесса, проходящего в жидкой фазе при температурах выше 100°С (100-120°С), применяются резинаты и нафтенаты кобальта и марганца. Используют и инициаторы, например сами гидропероксиды, которые добавляют в шихту в количестве 2,5-3,5%. [c.337]

При окислении п-ди-втор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обна-рун ивается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидроперекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и на этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. При пропускании воздуха в течение 102 час. конечными про- [c.525]

Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хрома, свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 — 10 мг л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72—144 мг/л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть ог температуры. Так, при концентрации резината марганца 0,36 мг л кинетические кривые накопления гидроперекиси при 110 и 120° С практически совпадают [30]. [c.339]

Катализатор в виде растворимой в углеводороде соли металла (резинат, нафтенат кобальта или соль кобальта и той же кислоты, которая образуется при окислении) используют в количестве 0,05—0,2%. Температура, необходимая для достижения высокой скорости окисления, обычно находится в пределах 120—200 °С, причем ее выбор иногда обусловлен растворимостью кислоты в реакционной массе. В случае окисления воздухом при 120—200 °С для сохранения реакционной массы в жидком состоянии и уменьшения ее уноса требуется повышенное давление (обычно от 0,2 до 1—2,0 МПа). Тогда часть выделяющегося тепла отводится за счет испарения образующейся воды и углеводорода (концентрация углеводорода в газовой фазе не должна находиться в пределах взрываемости). [c.386]

Катализатор в виде растворимой в углеводороде соли металла (резинат, нафтенат кобальта или соль кобальта и той же кислоты, которая образуется при окислении) используют в количестве [c.590]

Для ускорения реакции окисления изопропилбензола было предложено большое число катализаторов и промоторов. Скорость окисления изопропилбензола, как известно, увеличивается при применении солей тяжелых металлов (например, нафтенатов и резинатов кобальта, марганца, свинца и других металлов) с другой стороны, при этом возрастает также степень разложения образовавшейся в процессе окисления гидроперекиси. Поэтому приходится подбирать условия, в которых окисление изопропилбензола протекает со значительно большей скоростью, чем разложение гидроперекиси. Таким основным фактором является концентрация катализатора. [c.108]

Процесс осуществляется следующим образом. На первой стадии диэтилбензол подвергается жидкофазпому окислению воздухом в присутствии катализаторов (олеата кобальта, резината марганца и др.) [c.184]

Смесь резината марганца и ацетата кобальта с добавкой гидроксида кальция инициирует окисление энергичнее, чем резинат марганца и ацетат кобальта, взятые в отдельности с этой же добавкой [1]. Прибавление стеарата натрия к смеси резината марганца, ацетата кобальта и гидроксида кальция ускоряет окисление и позволяет получить гидропероксид с выходом 71% за 17 ч, тогда как при применении указанных катализаторов без стеарата натрия накопление гидропероксйдов составляет 33% (масс.) за 16 ч. По-видимому, добавка стеарата натрия к соли металла переменной валентности увеличивает не только выход гидропероксидов ДИПБ, но и скорость их окисления. Аналогичный результат наблюдали также при добавлении стеарата бария к катализаторам окисления на основе металлов переменной валентности. При окислении /г-ДИПБ в присутствии стеарата натрия наблюдается не только повышение скорости накопления и выхода гидропероксидов, но и увеличение соотношения между ди-и моногидропероксидами [172]. [c.88]

Катализаторами реакции окисления ИПБ являются резинаты и нефтенаты кобальта (II) и марганца (II). При этом, одновременно с основной реакцией (а) протекают побочные реакции образования диметилфенилкарбинола, ацетофенона и муравьиной кислоты, как это показано на схеме [c.358]

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

НОВ 1и вторичных спиртов, в этих реакп)иях эффективны ионы металлов переменной валентности. Например, соли меди, кобальта, железа и марганца обладают высокой активностью, а соли алюминия, магния, цинка и свинца либо вообще неактав-ны, либо характеризуются лишь незначительной каталитической активностью. Представляющее, вероятно, наибольший практический интерес окисление углеводородов обычно проводят в присутствии нафтенатов, резинатов или стеаратов металлов. Ниже показан механизм реакции в случае кобальтового катализатора Со(П) -fROOH - Со(1П) + OH- + RO. [c.238]

Реакция окисления изопропилбензола является автокатали-тической. Для уменьшения индукционного периода, который длится 1—1,5 ч, к изопропилбензолу добавляют некоторое количество готовой гидроперекиси. Сокращение индукционного периода достигается также и при проведении процесса в медном реакторе. Кроме меди, катализаторами процесса могут быть формиат натрия, углекислый кальций, резинаты марганца и кобальта, соли железа, никеля. Процесс можно вести в водной эмульсии в щелочной среде (при pH 8,5—10,5), в которой гидроперекись стабилизируется в кислой, нейтральной и сильнощелочной среде выход ее понижается. Для лучшего эмульгирования изопропилбензола в воде в систему добавляют эмульгаторы (алкилсульфонаты натрия). [c.197]

Каталитическое окисление п-ксплола кислородом в жидкой фазе проводится при 120° С при атмосферном давлении или при 150—200° С под давлением 20—30 ат в присутствии катализатора — нафтената или резината кобальта или марганца с выходом 80%. Реакция останавливается на стадии образования и-толуиловой кислоты. Дальнейшее окисление хшсло-родом этой кислоты (при 260—280° С и 70 ат) приводит уже к терефталевой кислоте, с выходом 40—60%. Однако более выгодно окисление метилового эфира ге-толуиловой кислоты, так как при этом выход достигает 80—90%. Для этого толуиловая кислота переводится в ее метиловый эфир, 1соторый далее подвергается окислению. Расход га-ксилола составляет [c.215]

Скорость окисления повышается также в присутствии некоторых катализаторов — солей металлов резинатов кобальта, железа, свинца, хрома и никеля. Было найдено, что первый из иих яв.пяется наиболее активным, но через некоторое время его активность убывает в результате разложения . Скорость окисления понижается в присутствии гидрохинона, галловой и пирогалловой кислот, хлористого о.дова, шсстановленной. меди, резината леди, серы и других веществ . [c.960]

Окисление изопропилбензола в присутствии солей металлов переменной валентности позволяет значительно интенсифицировать процесс окисления в гидропероксид. В качестве катализаторов рекомендуются соли марганца, кобальта, хрома, меди, железа и других металлов переменной валентности (Пат. США 3.845.140, 1974) [1, 10, 148, 149J. Разуваевым с сотрудниками [156] было показано, что при окислении изопропилбензола в присутствии резината марганца реакция является автокатали-тической. Введение малых количеств резината марганца (до 36 мг/л) приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидропероксида. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидропероксида вследствие способности резината марганца не только ускорять процесс окисления, но и расщеплять кумилгидропероксид. [c.75]

В качестве катализаторов процесса применялись соли тяжелых металлов переменной валентности (кобальта, марганца, хрома, никеля) и высокомолекулярных жирных кислот (нафтенаты, стеараты, резинаты, знантаты, а также магниевые, железные, ртутные, кобальтовые соли органических кислот — толуиловой, нафтойной, уксусной, насыщенные алифатические кислоты Св— 2 [12—14]. При окислении толуола воздухом в присутствии кобальтового катализатора в количестве 0,01—0,05% от загруженного толуола, при температуре 140— 170° С, под давлением может быть получен различный выход бензойной кислоты в зависимости от применяемого катализатора. Для энантата кобальта выход от теоретического составил около 90% [15—16], для стеарата кобальта — от 80 до 83% [13, 17], для бензоата — 90—95% [18, 19] для водного раствора ацетата кобальта — 90% [20]. [c.225]

В качестве катализаторов для окисления тетралина шире всего распространены стеарат или нафтенат кобальта и стеарат или резинат марганца. Процесс можно вести в уксусной кислоте, используя ацетат или хлорид кобальта. К концу реакции смесь содержит 1 % гидроперекиси, степень превращения (24) в (26) составляет 40%. Примерно такие же результаты дает окисление без растворителя при 140 °С в присутствии силиката кобальта, предварительно прогретого в течение 2 ч при 575 °С. Реакцию инициируют гидроперекисью кумола. Весьма эффективными катализаторами [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология