Механизм реакции окисления изопропилбензола

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА [c.96]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Механизм сложной реакции, представленный через элементарные реакции, называется кинетической схемой механизма реакции, в которой доказана каждая элементарная реакция (стадия) и ее связь с другими стадиями совокупного химического процесса. Совокупность элементарных реакций (стадий), отвечающая итоговому стехиометрическому уравнению, называется маршрутом реакции. Маршрут реакции окисления изопропилбензола в гидропероксид состоит из элементарных реакций 1.9 и [c.21]

Исследован механизм окисления изопропилбензола на гетерогенных катализаторах (металлическая медь, окислы марганца и кобальта) при 20—90° С. Показано, что на металлической меди окисление кумола протекает по радикально-цепному механизму с зарождением радикалов на поверхности катализатора. До 90° С реакция идет как не- i разветвленная, а при 90° С и выше как разветвленная цепная реакция. [c.326]

Такой механизм высокотемпературного окисления поликарбоната и изопропилбензола представляется маловероятным, так как выше 250 °С мономолекулярная реакция изомеризации перекисных радикалов (см. далее, с. 120) значительно более вероятна, чем бимолекулярная реакция образования гидроперекиси [25]. [c.118]

При изучении цепной реакции окисления изопропилбензола, идущей по механизму [c.458]

При окислении углеводородов гидроперекиси образуются по рассмотренному ранее радикально-цепному механизму. Ингибиторы (фенол, олефины, сернистые соединения) сильно тормозят процесс, приводя к появлению индукционного периода, и поэтому исходные углеводороды должны быть тщательно очищены от нежелательных примесей. Так, изопропилбензол, полученный алкилированием в присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора, не пригоден для окисления. Снятию индукционного периода и ускорению реакции на ее начальных стадиях способствует добавление в исходное сырье гидроперекиси или реакционной массы, содержащей гидроперекись и полученной при окислении. Соли металлов переменной валентности, являющиеся обычными катализаторами гомогенного окисления, разлагают гидроперекиси и поэтому не применяются, хотя в отдельных случаях их небольшие добавки ускоряли реакцию. Такой же эффект оказывает металлическая медь, если ее использовать в виде стружек или даже если она присутствует в материале аппаратуры. [c.470]

Окисление углеводородов молекулярным кислородом протекает по радикально-цепному механизму и сопровождается побочными реакциями. Поэтому, например, при окислении изопропилбензола на первой стадии, кроме гидропероксида, получаются побочные продукты ацетофенон, диметилфенилкарбинол, ацетон, муравьиная кислота и др. Высокий выход гидропероксида на прореагировавший углеводород получают при точном соблюдении оптималь- [c.123]

В настоящей работе с помощью метода газо-жидкостной хроматографии [11, 12] получены кинетические закономерности накопления продуктов реакции, подтверждающие такой механизм инициированного окисления изопропилбензола и этилбензола. [c.194]

Представления о гетерогенном катализе в жидкой фазе, как процессе зарождения радикалов на поверхности катализатора с последующим переходом радикалов в объем жидкости [4, 5] подтверждены прямыми экспериментальными данными по кинетике распада гидроперекиси изопропилбензола в присутствии окислов металлов [8]. Таким образом, задача, установления механизма катализирующего действия гетерогенных (нерастворимых) катализаторов в процессах окисления требует одновременного рассмотрения и учета реакций между исходным веществом, промежуточными соединениями и кислородом на поверхности катализатора и гомогенных радикальных реакций окисления в тех же условиях. [c.193]

Влияние химической природы поверхности сажи на кинетику вулканизации каучука, несомненно, зависит от состава вулканизующей группы и механизма протекания реакции. Было изучено влияние печной сажи типа ISAF (тепловая обработка при 1070°С) в атмосфере азота для удаления хемосорбирован-ного кислорода) и графитизированной сажи (тепловая обработка при 1930 С) на оптимум вулканизации НК и СК при различном составе вулканизующей группы . Оказалось, что для систем сера — ДФГ (полярный механизм вулканизации), сера— сантокюр (смешанный полярный и радикальный механизм вулканизации) и для перекиси изопропилбензола (бессерная вулканизация— радикальный механизм) тепловая обработка саж не влияет на оптимум вулканизации. Графитизированная сажа лишь незначительно замедляет вулканизацию системы сера— сантокюр. После графитизации сажи ее усиливающие свойства уменьшаются Введение специально окисленной сажи в смеси с серой + ДФГ и серой-f сантокюр вызывает замедление вулканизации и не влияет на вулканизацию перекисью изопропилбензола, что свидетельствует в пользу ионного механизма серной вулканизации. [c.451]

Окислению с целью получения гидропероксидов подвергаются изопропилбензол, изобутан, изобутилбензол, этилбензол. Расположите эти соединения в ряд по легкости окисления. Напишите механизмы реакций и образования побочных продуктов, выражшия дата дифференциальной и интегральной селективности накоплевия Мщроперок-сидов. [c.367]

В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34[, развитая позн е Н. Н. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, обрывать реакционные цепи. Механизм окисления одного из наиболее хорошо изученных углеводородов — изопропилбензола в присутствии солей марганца как радикально-цепной [320— 323] можно представить такими уравнениями [c.535]

Гидроперекиси образуются из алкилароматических углеводородов при окислении их кислородом воздуха по уже рассмотренным цепным радикальным реакциям (17.1.1). Вторичные и особенно третичные аралкилгидроперекиси в чистом виде достаточно стабильны, но бурно разлагаются по цепному механизму в присутствии солей металлов переменной валентности, металлической меди и некоторых других соединений. В присутствии каталитических количеств сильных кислот (например, 0,1 /о H2SO4) они подвергаются изомеризации ионного типа с миграцией арильной группы к кислороду и образованием нестойкого промежуточного продукта (а-гидроксиалкиларилового эфира), распадающегося на фенол и соответствующий кетон (перегруппировка Хока) [73]. Так, из полученной окислением кумола (изопропилбензол) (78) гидроперекиси (а, а-диметилбензилгидропероксид) (79) через промежуточный продукт (80) получаются фенол и ацетон [c.514]

Вопросам гомогенного катализа окислительных реакций посвящено значительное число работ в сборнике. Рассматривается химический механизм действия комплексных соединений родия при окислении высших а-олефинов, окисление фенантрена и тетралина в присутствии ряда солей металлов переменной валентности, окисление изопропилбензола в присутствии солей переходных металлов в низшем валентном состоянии и металлов постоянной вале нтности, а также данные по гомогенному окислению первичных спиртов и циклододеканона. [c.5]

В качестве модельной реакции свободных радикалов, переходящих в объем жидкости при гетерогенном инициировании процессов жидкофазного окисления углеводородов, изучено окисление изопропилбензола и этилбензола в присутствии азо-бис-изобу-тиронитрила. Полученные данные по кинетике накопления продуктов реакции служат дополнительным подтверждением принятого в литературе механизма этих реакций. Сопоставлением кинетики окисления изопропилбензола и этилбензола при гомогенном инициировании и в присутствии различных окислов металлов показано участие гетерогенных катализаторов в реакциях зарождения и обрыва цепи. Установлены существенные различия в механизме действия окислов серебра, никеля, марганца и других металлов. [c.325]

Триалкилфосфиты энергично взаимодействуют с гидроперекисями углеводородов. Так, например, добавление гидроперекиси изопропилбензола к трибутилфосфиту сопровождается заметным разогреванием смеси, что указывает на окисление триалкилфссфита до триалкилфосфата 15]. В литературе отсутствуют строгие доказательства механизма реакции между триалкилфосфитами и меркаптанами, но как по нашим данным, так и по данным других исследователей [3, 5], эта реакция протекает преимущественно по радикально-цепному механизму. Для протекания этой реакции в выбранных нами условиях необходимо наличие свободных радикалов. Введение в реакционную среду динитрила азоизомасляной кислоты (инициатор свободных радикалов) оказалось неэффективным с точки зрения рассматриваемой реакции, так как свободные радикалы лишь усиливают окисление непредельных углеводородов кислородом воздуха, не затрагивая меркаптанов. Это можно объяснить тем, что концентрация меркаптанов в смеси ничтожна по сравнению с концентрацией олефинов. Цепная реакция не распространяется дальше вследствие обрыва ее трибутилфосфитом [c.139]

При окислении углеводородов гидронероксиды образуются по рассмотренному ранее радикально-цепному механизму. Ингибиторы (фенол, олефины, серосодержащие соединения) сильно тормозят процесс, приводя к появлению индукционного периода, поэтому исходные углеводороды должны быть тщательно очищены от нежелательных примесей. Так, изопропилбензол, полученный алкилированием в присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора, не пригоден для окисления. Снятию индукционного периода и ускорению реакции на ее начальных [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология