Присоединение нуклеофильное механизм

Напишите уравнения реакций формальдегида и ацетальдегида с метилмагнийиодидом. Назовите полученные соединения. Объясните механизм реакции. Для какого альдегида реакция присоединения нуклеофильного реагента идет легче и почему [c.68]

Реакция присоединения нуклеофильных реагентов по месту карбонильной связи — ступенчатый процесс, принципиально не отличающийся по механизму от реакций присоединения к этиленовым и ацетиленовым углеводородам. Схематически реакцию присоединения, например, бисульфита натрия к уксусному альдегиду можно изобразить следующим образом [c.164]

Реакции замещения (по конечному результату) при взаимодействии лигнина с нуклеофильными реагентами проходят по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения в две стадии. Первая стадия представляет собой медленную ионизацию субстрата - лигнина с образованием карбкатиона, а вторая заключается в быстром присоединении нуклеофильного реагента к карбкатиону [c.434]

В зависимости от типа конденсации механизм процесса может быть различным. Кроме того, на него влияют и условия проведения реакции. Так, если альдольная конденсация в щелочной среде протекает по нуклеофильному механизму присоединения [c.246]

Реакции с нуклеофильными реагентами у атома углерода карбонильной группы. Нуклеофилы, являющиеся сильными основаниями, как правило, с карбоновыми кислотами образуют соли. Слабоосновные нуклеофильные реагенты могут присоединяться к карбонильной группе и в конечном счете образуются производные карбоновых кислот, происходит ацилирование нуклеофильного реагента. Механизм присоединения подобен механизму реакций кетонов. В большинстве случаев эта реакция катализируется сильными кислотами. [c.545]

В сопряженных системах происходит как 1,2-, так и 1,4-ири-соединение [478]. Бром присоединяется к тройным связям обычно медленнее, чем к двойным (см. разд. 15.6). В молекулах, содержащих как двойные, так и тройные связи, преимущественно атакуется двойная связь. К ацетиленовым соединениям можно присоединить две молекулы брома, что дает тетрабро-мозамещенные продукты. Имеются доказательства того, что присоединение первой молекулы брома к тройной связи происходит по нуклеофильному механизму [479]. В случае алленов реакцию очень легко остановить после присоединения одной молекулы реагента, в результате чего получаются продукты типа X—С—СХ = С [480]. В больщинстве случаев вторую молекулу галогена удается присоединить только в жестких условиях. Присоединение галогенов к кетенам приводит к а-галоге-нозамещенным ацилгалогенидам, но выходы в этой реакции невелики. [c.215]

Нуклеофильное присоединение. В реакциях этого типа (обозначение Ац) присоединение нуклеофильного реагента может происходить, если атом углерода приобретает положительный заряд, что реализуется редко. Почти всегда присоединение по двойной связи С = С протекает или по радикальному механизму (/4/ ) или по механизму электрофильного присоединения (Ае), поскольку двойная связь обладает относительно высокой электронной плотностью. Однако присоединение по двойной связи С=0 альдегидов и кетонов протекает как нуклеофильная реакция (А ) благодаря тому, что высокая электроотрицательиость кислорода обеспечивает создание положительною заряда на атоме С и делает его доступным для нуклеофильной атаки. [c.457]

Эта форма была впервые использована для производных бензола с активной группой и заместителем в п- или ж-положении (о-замещенные исключаются) ах является общей полярной константой, характеризующей природу и положение заместителя или тип ароматической системы. В таком случае константы не зависят от электроактивных групп и полярографических условий и часто даются в виде таблиц [118, 299]. ря,н— выраженная в вольтах константа реакции, характеризующая электроактивную группу, присоединенную к данному циклу. Хотя заместители на нее и не влияют, она сильно зависит от экспериментальных условий. Величина р является мерой сдвига 1/2 под влиянием данного заместителя. Крайне важен ее знак положительный знак указывает на нуклеофильный механизм электродного процесса (потенциал определяется присоединением электрона), а отрицательное значение характерно для механизма диссоциации (аналогично 5 1) или радикального механизма. Этот тип реакции, одиако, встречался пока только в случае алифатических галогенпроизводных. [c.267]

Присоединение спиртов в присутствии алкоголятов — это типичная реакция нуклеофильного присоединения. Ее механизм можно представить следующим образом [c.103]

Общий основной катализ в реакциях присоединения по карбонильной группе мог бы осуществляться по механизмам (32) или (33). Механизм (32) заключается в том, что присоединение нуклеофильного реагента по карбонильной группе протекает одновременно с отщеплением от него протона [c.366]

Оксимы, фенилгидразоны, семикарбазоны. Особенно разнообразны реакции замещения кислорода карбонильной С=0-группы, протекающие при взаимодействии альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Гидроксиламин, фенилгидразин (стр. 469), семи-карбазид образуют продукты присоединения по нуклеофильному механизму, которые затем стабилизируются с выделением воды. [c.147]

Нитроалканы в присутствии оснований по нуклеофильному механизму присоединяются к соединениям с активными двойными связями (например, акрилатам) так, что атака карбанионом (а) электрофильного атома углерода непредельного соединения приводит к сопряженному карбаниону (б), стабилизирующемуся присоединением протонов в конечный продукт [c.245]

Карбонильная группа имеет два реакционных центра с пониженной электронной плотностью (на углероде) и с повышенной электронной плотностью (на кислороде). Реакции присоединения к карбонильной группе начинаются атакой нуклеофильными реагентами электрофильного атома углерода и завершаются последующим присоединением протона к анионоидному атому кислорода и протекают, следовательно, по нуклеофильному механизму [c.147]

Механизм ANROR - это механизм раскрытия цикла ири присоединении нуклеофильного агента с последующей рециклизацией. [c.1228]

ONH2, N, NO2, SOR, SO2R и т. д., присоединение почти всегда идет по нуклеофильному механизму, причем Y образует связь с атомом углерода двойной связи, более удаленным от группы Z, например [c.141]

Присоединение идет по нуклеофильному механизму, и на деле нуклеофилом является N-, поэтому скорость реакции возрастает при добавлении основания [532]. Это было продемонстрировано Лэпвортом в 1903 г., и, следовательно, представляет собой один из первых механизмов органических реакций, ставших известными [533]. [c.410]

Переэтерификация трет-бутилацетага метанолом в присутствии серной кислогы протекает по механизму, включающему стадию образования трет-бутильного карбкатиона (см. [2], II, с. 119). Карбкатион стабилизируется отщеплением протона с образованием изобутилена или присоединением нуклеофильной молекулы — метанола — с образованием метил-трт-бутнлового эфира. В присутствии щелочи карбкатион не образуется. [c.226]

Реакция типа 6.В (табл. 7-1) представляет собой аллильную перегруппировку с одновременной конденсацией с другой молекулой. Эта реакция, приведенная в табл. 7-1, протекает в процессе полимеризации полипренильных соединений (гл. 12, разд. 3). Она могла бы инициироваться образованием карбоннй-нона, происходящим в результате отщепления (пирофосфатной группы), или начинаться с образования аниона, происходящего в результате отщепления протона или присоединения нуклеофильной группы фермента. В работе [173а] приведены доводы в пользу механизма с участием карбоний-иона. [c.177]

При отсутствии заместителя в положении 2 реакции N-оксида пиридина с тионилхлоридом и уксусным ангидридом приводят к образованию 2- и 4-хлор-или 2-ацетоксипиридинов. Такие превращения реализуются в результате последовательных процессов электрофильного присоединения, нуклеофильного присоединения по а- или у-положениям и элиминирования на заключительной стадии [228]. Ниже приведена схема, иллюстрирующая возможный механизм перегруппировки, а также другие аспекты химии N-оксидов пиридина [248]. [c.144]

Первая стадия мономолекулярного элиминирования Е1 идентична определяющей скорость стадии реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения (гл.9). Поэтому оба типа реакций, и Е1 и описываются одним и тем же кинетическим уравнением и = А 11КХ], где скорость реакции не зависит ни от концентрации, ни от природы основания, отщепляющего протон во второй, быстрой стадии 1-процесса. Фактически карбокатион, образующийся в результате ионизации субстрата, участвует в двух параллельных, конкурирующих реакциях присоединения нуклеофильного агента к карбокатионному центру (5 ) и отщепления протона от р-углеродного атома при действии того же основания (Е1). В подавляющем большинстве случаев роль нуклеофильного агента при 8у1-механизме и основания при 1-механизме выполняет растворитель. В конкурирующих 5дг1- и 1-реакциях доля продукта сольволиза оказывается значительно выше, чем алкена, образующегося в результате мономолекулярного элиминирования, например [c.188]

Зтот механизм является весьма распространенным и хорошо изученным. Такой способ замещения наиболее типичен для соединений, содержащих один, два или три сильных электроноакцепторных заместителя N02, N0, КЗОг, N3 СН, активирующие присоединение нуклеофильного агента, отчего и сам процесс называют реакцией активированного ароматического нуклеофильного замещения (символ -УдАг, Дж. Баннет, 1958). [c.592]

Как показано ниже, присоединение нуклеофильных реагентов к аринам , не обладающим той высокой степенью симметрии, которая имеется у дегидробензола, может осуществляться двумя различными путями, приводящими к изомерным продуктам. В одном из изомерных продуктов новый заместитель оказывается не в том положении, из которого ущел старый. Таким образом, Б процессе замещения происходит перегруппировка, которая является результатом двух последовательных стадий — элиминирования и присоединения. Эти характерные перегруппировки оказывают огромную помощь в разъяснении механизм реакций, включающих элиминирование как начальную стадию [c.55]

Галогенводороды также могут присоединяться к алкеновой группе по нуклеофильному механизму. Присоединению предшествует протонизация активирующей карбонильной группы. Нестабильность продукта присоединения к карбонилу, в котором гидроксильная группа и галоген связаны с одним и тем же атомом углерода, приводит к р-галогенировацию и в результате, после кетонизации — к присоединению [c.268]

Наряду с типичными реакциями, протекающими всегда по опре-, деленному (либоэлектрофильному, либо нуклеофильному) механизму, в настоящее время известны примеры, когда течение реакции зависит от условий, при которых проводится реакция присоединения, так как реагент может присоединяться и по тому и по другому механизмам [79, 80]. [c.429]

Деградации, связанные с миграцией атома углерода к гетероатому, довольно редко протекают по нуклеофильному механизму. В качестве примера можно привести здесь расщепление салицилового альдегида до фенола по Дакину, которое происходит в результате нуклеофильной перегруппировки, начинающейся с образования карбаниона из продукта первоначального присоединения. [c.377]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоедипения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С—С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) илц путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. Б тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как. нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иоца, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом прртона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

Его обнаружение выдвигает вопрос о том, является ли образование анионградикала СХХП процессом, параллельным присоединению нуклеофильного агента (уравнения 1, 2), или же промежуточной ступенью (уравнения 2, 3). Этот вопрос имеет принципиальное значение в связи с предположением об ион-радикальном механизме нуклеофильного ароматического замещения . [c.39]

Результаты многочисленных исследований , опубликованные в течение последних 15—20 лет, позволяют утверждать, что механизм обмена галоида при ароматическом углероде может быть различен. Для активированных галоидпроизводных, для которых реакция проходит в мягких условиях, показан большей частью бимолекулярный механизм. Причем в отличие от алифатических галоидпроизводных, где процесс обмена протекает по одноступенчатому механизму синхронного образования и разрыва связи, в ароматическом ряду процесс протекает минимум в две стадии, с образованием промежуточного комплекса присоединения и с последующим отщеплением соответствующего галоидоводорода. В случае неактивированных ароматических галоидпроизводных обмен протекает в более жестких условиях и нередко по другому механизму — с промежуточным образованием аринов, сопровождаясь перегруппировками, затрагивающими орто-положение к галоиду. Наконец, обмен галоида в ароматических соединениях, протекающий в присутствии меди или ее соединений (реакции Ульмана), относится к процессам, механизм которых далеко не ясен. Некоторыми авторами высказано предположение об образовании в реакции Ульмана промежуточного комплекса галоидпроизводного с атомом меди, В таком комплексе присоединение нуклеофильного реагента к углероду, связанному с галоидом, будет облегчено, так как атом галоида приобрел положительный заряд, В исследованиях Н. Н, Ворожцова мл, и сотр. взаимодействия хлорбензола и его производных с аммиаком [c.94]

Из других реакций, рассматриваемых в этом разделе, следует отметить реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения дцаце-тиленов. Сюда относится присоединение диазометана, К-окисей витрилов нитрилимидов и азидов, которому приписывается нуклеофильный механизм [543, 544]. Эти реакции значительно актив- нее протекают с сопряженными диацетиленовыми, чем с моноаците-леновыми углеводородами, что подтверждает сильные электроноакцепторные свойства этинильной группировки, активирующей вторую тройную связь в реакциях с 1,3-биполярными системами. [c.85]

Что касается реакции галогенирования диацетиленов, то исследование условий ее протекания привело к ценным теоретическим и практическим результатам. Диацетилен, как и олефины, присоединяет бром в темноте, и эта реакция рассматривается как электрофильная реакция, ]Иежду тем, с увеличением числа тройных связей в молекуле полиинов, скорость этой реакции возрастает, что является характерной чертой типичных нуклеофильных реакций. На основании этого сделано предположение о том, что присоединение брома к ацетиленовым связям может иметь равным образом нуклеофильный механизм [531]. Практическая ценность рассматриваемой реакции состоит в том, что на основе взаимодействия диацетилена с хлором разработаны способы получения дефицитных и важных промышленных продуктов — окта-хлорбутана и гексахлорбутадиена [535]. [c.85]

НЫХ олефинов, является способность к присоединению нуклеофильных реагентов — аминов, спиртов и тиолов. Вместе с тем тетрафторэтилен сравнительно легко полимеризуется под влиянием инициаторов радикального типа, а также вступает в реакции с электрофильны-ми веществами — галоидами, тетраокисью азота и фторга-логенидами, причем эти реакции протекают по радикальному механизму. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология