Спирты из соединений Гриньяра

СНг—GHo-1-соединения Гриньяра —> НОСНа— H.2R (первичные спирты) R-алкил, арил, [c.186]

При отсутствии аппаратуры, необходимой для проведения двухступенчатого процесса действием хлористого или бромистого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, спирт превращают в соответствующий галоидалкил, который переводят через соединение Гриньяра в соответствующий углеводород [62] [c.59]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Соединения Гриньяра реагируют с хинонами так же, как с кетонами продуктами реакции являются третичные спирты, х и н о л ы. Правда, из п-бензохинона они получаются с очень малым выходом, но уже в случае толухинона выход заметно выше [c.703]

При взаимодействии кетонов с соединениями Гриньяра обычно образуются третичные спирты [c.721]

Образующийся при таком распаде кетон реагирует по схеме (Г. 7.180) со второй молекулой соединения Гриньяра, образуя третичный спирт. [c.196]

Общая методика получения спиртов и кислот через соединения Гриньяра (табл. 135). [c.198]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу — один из важнейших методов синтеза кетонов, в которых карбонильная группа связана с ароматическим кольцом. В свою очередь эти кетоны можно превратить во вторичные спирты восстановлением, в третичные спирты реакцией Гриньяра и во многие другие классы соединений, как будет показано ниже. [c.597]

Кетон, реагируя со второй молекулой реактива Гриньяра, образует третичный спирт. Кетон обычно нельзя изолировать, так как он быстрее реагирует с соединением Гриньяра, чем сложный эфир. Однако если в качестве карбонильной компоненты выступает галогенангидрид, то в некоторых случаях кетон удается выделить. [c.312]

Алкоголяты магния, образующиеся при синтезе спиртов реакцией Гриньяра, также проявляют свойства кислот Льюиса и могут координироваться с избытком соответствующего альдегида или кетона. Если получен алкоголят первичного или вторичного спирта (т.е. при использовании в качестве исходных веществ альдегидов), то в образовавшемся комплексе осуществляется гидридный переход, что приводит к восстановлению исходного карбонильного соединения и окислению полученного алкоголята [c.235]

Итак, подобно окислительно-восстановительным реакциям, рассмотренным выше, здесь также карбонильное соединение восстанавливается в спирт, правда с одновременным увеличением молекулы ( надстраивающее гидрирование ). При этом одна молекула соединения Гриньяра служит лишь для того, чтобы связать в комплексе карбонильную группу и благодаря этому сильнее поляризовать ее. Эту функцию равным образом может выполнять молекула галогенида магния, добавлением которого, следовательно, вызывается такое же увеличение выхода (см. также ниже), как при применении избытка соединения Гриньяра. [c.325]

Общая методика получения спиртов и карбоновых кислот с помощью соединений Гриньяра (табл. 164). [c.215]

Аналогично к цианид-аниону могут присоединяться все основания, перечисленные в группе а табл. 6.1, а также те из псевдокислот, приведенных в группе б той же таблицы, реакционная способность которых как метиленовых компонент не ниже, чем у кетонов рКа 20, см. табл. 6.5). В качестве нуклеофильных партнеров реакции следует назвать спирты, меркаптаны, амины, С—Н-кислотные соединения (присоединение по Михаэлю) и с определенными ограничениями также соединения Гриньяра (здесь присоединение идет по радикальному механизму). [c.410]

Алкоголяты. магния, образующиеся при получении спиртов реакцией Гриньяра, могут восстанавливать исходное карбонильное соединение, как и алкоголяты алюминия (см. ответ 18). Восстановителями, вызывающими эту побочную реакцию, естественно, могут быть только алкоголяты первичных и вторичных спиртов (в алкоголятах третичных спиртов нет атомов водорода, способных отщепляться в виде гидрид-анионов). Следовательно, такой побочный процесс восстановления может наблюдаться только при работе с альдегидами [c.186]

Эпоксисоединения (табл. 16). До сих пор действие алкенилмагнийгалогенидов на 1,2-эпоксисоединения, которое должно приводить к р-ненасыщенным спиртам, не изучалось систематически. Тем не менее установлено, что некоторые из рассматриваемых соединений Гриньяра взаимодействуют с окисью этилена с образованием первичных спиртов XXXIII и с окисью пропилена с образованием вторичных спиртов XXXIV [66]. Первичные спирты с двойной связью в р-положении и заместителями в т-по-ложении (КСН = СНСНгСН20Н) могут быть получены также с очень высокими выходами действием тонкоизмельченного металлического натрия нъ 2-алкил-З-тетрагидрофураны [61]. Поль- [c.20]

ИЧНЫЙ спирт (Г, 1, 1-трифтор-2-метилпропанол-2). тот пиpt был в свою очередь получен действием избытка магнийиод-метила на этиловый эфир трифторуксусной кислоты. Последнее соединение легко доступно, поэтому нами было решено исследовать действие соединений Гриньяра на этиловый и бутиловый эфиры трифторуксусндй кислоты. [c.196]

Аномальный ход реакции между эфирами трифторуксусной кислоты и соединениями Гриньяра нельзя объяснять только наличием пространственных затруднений, так как гораздо больший по размеру молекулы этиловый эфир триметилуксус-ной кислоты реагирует с магнийхлор- -пропилом, давая смесь третичного (40%) и вторичного (48%) спиртов [9]. Вероятно, большую роль играет сильно электроотрицательный характер трифторметильной группы. [c.196]

Изучено взаимодействие алифатических соединений Гриньяра со сложными эфирами трифторуксусной кислоты. С маг-нийбромэтилом образуется смесь вторичного и третичного спиртов если же в состав реактива Гриньяра входят алкильные радикалы с большим молекулярным весом (и-пропил и н-гексил), то образуется только вторичный спирт. [c.207]

Портер и Стилл 255 которые открыли возможность получения спиртов окислением алкильных соединений Гриньяра, предполагали, что промежуточными продуктами реакции являются перекиси. Последние с реактивом Гриньяра дают магнийгало-геналкоголяты, в результате гидролиза которых и образуются [c.522]

То обстоятельство, что практически не образуется никаких карбоновых кислот (как это имеет место при получении из большинства соединений Гриньяра), связано с тем, что первый продукт реакции, диэтилалюминийпропионат (I), способен смешиваться с триэтилалюминием и реагировать тотчас же с двумя новыми молекулами триэтилалюминия, т. е. происходит образование соединений (II) и (III) —процесс, аналогичный реакции 2 молей алкилмагнийгалогенида с 1 молем сложного эфира. Образование 1ретичпых спиртов возможно также и при действии реактива Гриньяра на Oi , но оно протекает преимущественно как побочная реакция. [c.311]

Необходимо отметить, что в случае соединений Гриньяра также приходится считаться с возможностью молекулярных перегруппировок, которые при дальнейшей работе с этими соединениями могут привести к нежелательным результатам. В качестве примера подобного явления можно привести давно уже известное, подробно изученное X. Гильманом и Ж. Кирби [1446], ненормальное поведение бензилмагнийхлорида, из которого при взаимодействии с формальдегидом образуется не 3-фенилэтиловый спирт, а о-то-лилкарбииол. За последнее время было установлено, что подобные необычные реакции в случае бензилмагнийхлорида имеют место еще в целом ряде других с.лучаев более подробное описание этого явления можно найти в оригинальной литературе (см., например, Ж, Джонсон [1447]). [c.534]

Образование магнийброменолятов снижает выход спиртов реакции Гриньяра в результате же разложения продуктов реакци водой из магнийгалогеналкоголятов образуются кетоны, служивши исходными соединениями при синтезе. [c.506]

Бензин (дегидробензол). Этот углеводород чрезвычайно реакционноспособен и не может быть выделен. Однако некоторые реакции доказывают его существование. Дегидробензол X можно получить из о-хлорбромбензола или о-фторбромбензола при действии на них соединений Гриньяра. Образующийся углеводород непосредственно реагирует с фураном XI, давая аддукт XII, который далее перегруппировывается под действием хлористого водорода и метилового спирта в а-нафтол XIII [c.205]

Диметилбериллий — твердое кристаллическое вещество, которое не плавится, но сублимируется без разложения при температуре 200°С выше этой температуры он разлагается с образованием коричневого или серого зеркала металлического бериллия. Это соединение взаимодействует обычно подобно соединениям Гриньяра, образуя координационные соединения с триметиламином, эфиром и т. д. при взаимодействии с некоторыми соединениями, содержащими активный водород (например, диметиламин, метиловый спирт, хлористый водород), образуется метан и ди-, три- или полимерные продукты. Гримерному соединению [СНзВе N (СНз)о]з и димерному метилату (СНзВе ОСНз)2 приписывается циклическая структура [c.36]

При взаимодействии соединений Гриньяра с пероксисоединения-ми с очень хорошими выходами образуются соответствующие фенолы и спирты реакция включает двухстадийное замещение атома галогена оксигруппой [c.48]

Алкоголяты тория исследованы довольно подробно. Изучена реакция тетрахлорида тория с различными первичными и вторичными спиртами и этиленгликолямиАлкоголяты получают по стандартному методу, который заключается во взаимодействии избытка спирта с тетрахлоридом в присутствии аммиака в отсутствие аммиака реакция не протекает. Алкоголяты экзотермически реагируют с соединениями Гриньяра, образуя смесь, которая состоит из алкил-, алкилалкокси-, арил- и арилалкокситория в зависимости от структуры исходных компонентов [c.257]

Рауш, Ловелас и Колман получили трифторметильные производные окиси этилена взаимодействием литиевой соли трифторуксусной кислоты с соединениями Гриньяра, бромированием образующегося кетона в а-положение, восстановлением в спирт и отщеплением бромистого водорода [c.294]