Уксусный ангидрид из этилидендиацетата

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

Ацетальдегид Уксусный ангидрид Этилидендиацетат [c.55]

Тяжелая фракция содержит бензол кротоновый альдегид — товарный продукт уксусную кислоту — товарный продукт высококипящие (этилидендиацетат, стабилизатор, полимеры, следы уксусного ангидрида). [c.514]

Конденсат после сатуратора 5 п скруббера 7 стекает в сборник 12. Этот сырой продукт содержит 58—60% (масс.) уксусного ангидрида, 28—30% (масс.) уксусной кислоты, 9—10% (масс.) воды, 1--1,2% (масс.) этилидендиацетата, немного ацетальдегида и формальдегида. Ввиду возможности гидролиза ангидрида (особенно при повышенной температуре) в первую очередь осуществляют азеотропную отгонку воды с этилацетатом в колонне 13 с дефлегматором 14 и сепаратором 15. Затем от смесн продуктов в колонне 16 отгоняют этилацетат, возвращаемый на азеотропную отгонку. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид получают в чистом виде после дополнительной ректификации, на схеме не изображенной. Выход продуктов 95% от теоретического. [c.409]

Свежий воздух смешивается в смесителе 1 с циркуляционным газом и полученная смесь, содержащая 7—9% кислорода, 25—30% ацетальдегида, 1% уксусной кислоты (по объему) и азот, подается в нижнюю часть реактора 2, заполненного катализаторным раствором. Тепловой режим в реакторе обеспечивается системой змеевиков, охлаждаемых водой. Выходящая из реактора парогазовая смесь охлаждается в холодильнике 3 и поступает в сатуратор 4, куда вводится ацетальдегид. За счет испарения жидкого ацетальдегида температура в сатураторе понижается и из парогазовой смеси конденсируются оставшиеся продукты. Циркуляционная парогазовая смесь из верхней части сатуратора 4 возвращается в смеситель 1, а частично выводится в скруббер 5, орошаемый уксусной кислотой, для извлечения из нее паров ацетальдегида. Конденсаты из сатуратора и скруббера собираются в сборнике 6 в виде сырого продукта, содержащего (в % объемных) 60 уксусного ангидрида, 30 уксусной кислоты, 10 воды и примесь этилидендиацетата, аце- [c.316]

В настоящее время больше не применяется. После известного периода забвения промышленность вернулась к способу получения уксусного ангидрида из ацетилена и уксусной кислоты, протекающему с промежуточным образованием этилидендиацетата [c.336]

Этилидендиацетат расщепляется на ацетальдегид и уксусный ангидрид очень легко, простой перегонкой в присутствии кислотных катализаторов, например пирофосфата натрия или хлористого цинка. При конверсии 75% выход уксусного ангидрида достигает 97%. [c.337]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Когда скорость поглощения ацетилена замедляется, то реакцию лучше прервать и снова загрузить реактор. Остаток в реакторе содержит сернокислую и металлическую ртуть, уксусную кислоту, уксусный ангидрид и этилидендиацетат. Образование высококипящих полимерных соединений (смолы) в реакционной жидкости может быть предотвращено прибавлением небольших ко шчеств окиси какодила [16]. При проведении процесса в большом масштабе обычно отфильтровывают неорганический катализатор и остаток подвергают фракционированной перегонке, Этилидендиацетат может быть превращен в винилацетат пропусканием его паров над окисью алюминия при 220°. [c.65]

Разложение ацетальдегид этилидендиацетата на и уксусный ангидрид Цинк, хлористый цинк 3134 [c.90]

Этилидендиацетат (75%, 45° С) Этилацетат (98%, 72° С) Уксусный ангидрид (70%, 140° С) Метанол + диметиловый эфир изофталевой кислоты (30° С) Жидкий каустик Нитрофоска [c.159]

Кроме этилена, винилацетат можно получить из ацетальдегида и уксусного ангидрида (или уксусной кислоты), причем промежуточный этилидендиацетат подвергают термическому расщеплению в присутствии сильной кислоты [c.108]

Известен метод получения уксусного ангидрида взаимодействием ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализатора (сульфат окиси ртути) ири 70- 5°. При этом сначала образуется этилидендиацетат [c.200]

Ацетальдегид, ацетон, винил-аиетат, паральдегид, уксусный ангидрид и этилидендиацетат Биологические материалы [c.9]

Из ацетилена (по А. Е. Фаворскому). Этот метод представляет производственный интерес слагается он из двух стадий в первую стадию ацетилен реагирует с безводной уксусной кислотой в присутствии ртутных солей, образуя так называемый этилидендиацетат во вторую стадию этилидендиацетат разлагается при 200—260° в присутствии фосфорнокислых солей, давая уксусный ангидрид [c.208]

Часть циркуляционного газа отдувается из циркуляционной системы для удаления инертов из цикла. Газ, выводимый из циркуляционного цикла, подвергается двойной промывке водой. На первой стадии из него вымывается уксусная кислота и следы уксусного ангидрида. Этот раствор направляется на ректификацию. На второй стадии, видимо, абсорбируется ацетальдегид. Водный раствор ацетальдегида подвергается ректификации и выделяемый ацетальдегид направляется снова на окисление. Продукты окисления ацетальдегида, представляющие собою сложную смесь (уксусный ангидрид, уксусная кислота, ацетальдегид, этилидендиацетат, ацетон, формальдегид, следы перекисных соединений, вода) подвергаются многоступенчатой ректификации. [c.69]

Взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой. Это наиболее старый метод. На первой стадии образуется этилидендиацетат, на второй—уксусный ангидрид и ацеталь-дегид. [c.23]

Уксусный ангидрид (СНзСО)гО производится в промышленности в больших количествах. Способ, основанный на обработке уксуснокислого натрия хлористым сульфурилом в настоящее время не применяется. Другой способ, в котором в качестве исходного вещества использовали этилидендиацетат (получающийся из винилацетата в уксусной кислоты) [c.755]

Сырая уксусная кислота содержит, кроме растворенного катализатора, непрореагировавший ацетальдегид и небольшое количество воды, муравьиной кислоты, метилацетата и этилидендиацетата, образовавшихся в результате побочных реакций частичного разложения надуксусной кислоты. Свежая сырая кислота содержит также некоторое количество уксусного ангидрида, который вскоре превращается в уксусную кислоту. [c.450]

Образование этилидендиацетата протекает через стадию образования винилацетата, но на первой стадии процесс обычно не заканчивается. Этилидендиацетат служил исходным продуктом для изготовления уксусного ангидрида и ацетальдегида. Образование уксусного ангидрида протекает по уравнению [c.146]

Синтез винилацетата может быть осуществлен путем пропускания смеси ацетилена и паров уксусной кислоты через катализатор, суспендированный в высокоКипящем инертном веществе, нагретом до 200—300° С. В качестве инертного вещества может быть использован парафин катализатором служит ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Новым методом получения винилацетата является разложение этилидендиацетата [12], приготовляемого из ацетальдегида и уксусного ангидрида [c.147]

Получение ангидрида уксусной кислоты крекингом этилидендиацетата (одновременно образуется уксусный альдегид) [c.100]

Ангидрид уксусный, (СНзСО)гО — бесцветная, прозрачная жидкость без посторонних примесей, с резким запахом. Растворяется в большинстве органических растворителей и сама является хорошим растворителем для многих органических соединений. Получают окислением уксусного альдегида кислородом в присутствии ацетатов кобальта и меди, взаимодействием ацетилена и уксусной кислоты с последующим разложением этилидендиацетата. Применяют в производстве ацетилцеллюлозы, фармацевтических препаратов, а также в органическом синтезе. [c.423]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Жидкофазный метод получения винилацетата пе свободен от ряда существенных недостатков, к которыл относятся дороговизна катализатора, относительно большой его расход, вредность работы с ртутными солями, сильное корродирующее действие реагентов на аппаратуру, применение наряду с уксусной кислотой также и уксусного ангидрида и образование этилидендиацетата. [c.273]

Синтез винилацетата может производиться жидкофазным - г арофазным способами. При жидкофазном методе ацетилен ропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — сернокислой ртутн. Уксусный ангидрид служит для связывания воды, имеющейся в исходном сырье (при наличии свободной воды возможно образование ацетальдегида). Температура процесса—60+65° С. При более высокой температуре (70° С и выше) протекает побочная реакция образования этилидендиацетата [c.143]

Поскольку исходный этилидендиацетат образуется в результате реакции ацетальдегида с уксусным ангидридом, то обе эти реакции можно проводить в одну стадию [1411, 1412]. При этом непосредствеппо используют либо готовый ацетальдегид, либо получают последний из паральдегида его деполимеризацией прямо в условиях синтеза винилацетата. Всем трем реакциям способствует присутствие небольшого количества сильной кислоты, нанример серной, фосфорной или тг-толуолсульфоновой. [c.307]

Этилидендиацетат и его гомологи при расщеплении различными методами дают ацетальдегид и уксусный ангидрид. Как катализаторы для расщепления в жидкой фазе применяются сильные минеральные кислоты (соляная, серная или лучше фосфорная) [59—64], а также окислы серы [65], соли ртути, остающиеся после синтеза этилидендиацетата [66], и хлористый цинк [67]. Этилидендиацетат может самопроизвольно образовываться и расщепляться в смеси уксусной кислоты с ви-нилацетатом [64]. Для этого процесса могутприменяться разбавители. Расщепление этилидендиацетата может быть осуществлено в паровой фазе нагреванием [68, 69] или с помощью металлических катализаторов [70, 71], которые могут быть нанесены на окись алюминия, кремнезем или древесный уголь. Коффин с сотрудниками [72] исследовал парофазное разложение этилидендиацетата и нашел, что это— реакция гомогенная, первого порядка. Гомологи, полученные из алкилацетиленов и карбоновых кислот, дают при расщеплении кетоны и ангидриды кислот [72—73]. В нескольких обзорных статьях рассматривается вопрос о получении уксусного ангидрида из этилидендиацетата [74—77]. [c.208]

Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозаме1ценных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлор Этилацетата При взаимодействии виниловых эфиров, с карбоно Выми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винилацетат и уксусная кислота реагируют в присутствии таких катализаторов, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная. кислоты и хлористая сера, с образованием- уксусно-г-о ангидрида и этилидендиацетата. [c.744]

Реакция Клотье применялась в промышленности, главным образом, для получения этилидендиацетата, который служил исходным продуктом для получения ангидрида уксусной кислоты и ацетальдегида образование ангидрида уксусной кислоты протекает по уравнению [c.345]