Азотная кислота динитронафталинов

Введение второй нитрогруппы в нафталин требует более жест- их условий — нитрующая смесь составляется из концентрированной азотной кислоты и олеума. При нитровании а-нитронафталина образуется смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов в соотношении 2 1 [c.88]

Нитрование нафталина в более жестких условиях (концентрированная азотная кислота и олеум, 80—90°) приводит к получению динитросоединений, у которых нитрогруппы находятся в разных ядрах получается смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов в соотношении 2 1 [c.35]

Для разделения изомеров можно также использовать их неодинаковую растворимость в концентрированной серной кислоте. Для этого приведенную методику нужно изменить следующим образом 50 г а-нитронафталина растворяют в 300 г серной кислоты ( =1,84) и нитруют при температуре 0° смесью 26 г азотной кислоты ( =1,4) и 130 г серной кислоты ( =1,84). Реакционную смесь нагревают до 90°, пока образующиеся динитросоединения полностью не растворятся. По охлаждении смеси до 20° почти полностью выпадает 1,5-динитронафталин, который отсасывают на воронке с пористым дном или через асбестовый фильтр на воронке Бюхнера. Из фильтрата водой (осторожно ) высаживают 1,8-динитронафталин. [c.222]

Нитросоединения. Нитрование нафталина дает главным образом а-нитронафталин с небольшой примесью Р-нитронафталина (4,5%). Одновременно идет замещение во втором ядре с образованием 1,8-и 1,5-динитронафталинов. Для получения чистого мононитросоединения необходимо применять более разбавленную азотную кислоту и строго соблюдать температурные условия реакции [c.475]

Динитронафталин. Технический динитронафталин получается обычно нитрованием мононитронафталина серно-азотными кислотными смесями или азотной кислотой. Продукт нитрования состоит в основном из изомеров 1,5(или а)- и 1,8(или р)- с небольшой примесью изомера 1,3(или у)- [c.297]

Ди нитрохлорбензол, динитротолуол, динитронафталин, перекись бензоила, прикраминовая исяо-та, эфиры азотной кислоты (этилнитрат, бутил-нитрат), селитра аммиачная, этиловый эфир и др. I, III, IV, V, VI, VII и VIII [c.139]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

При избытке азотной кислоты может быть введена и вторая нитрогруппа, и получаются 1,5- и 1,8-динитронафталины. [c.348]

Разбавленная азотная кислота при 150 окисляет 1.5-динитронафталин в иитропроизводиые фталевой и бензойной кислот. Прн действии бисульфита натрия полу чается 1,5-диаминонафталин-сульфоновая кислота [c.167]

Дэвис указывает (177], что тотраинтронафталпны получаются при нитровании динитронафталина в присутствии НгЗО при температуре 80 и достаточно большом избытке азотной кислоты. Выход продукта не превышает 50%. [c.171]

Нитрование а-нафтола протекает гладко при зтом получается 2,4-динитро-а-нафтол. А. А. Пономаренко и Т. Е. Ма-циевич [100] нитрованием 1 моля тетрагидронафталина смесью 170 г азотной кислоты (уд. в. 1,48) и серной кислоты (уд. в. 1,83) получили 1,2,3,4-тетрагидро-6,8-динитронафталин с выходом 33% от теории. [c.44]

Динитробензойная кислота была получена нитрованием бензойной КИСЛОТЫ смесью серной и дымящей азотной кислот нитрованием 3-нитробензойной кислоты окислением 3,5-динитротолуола Наряду с другими веществами она была получена также при действии азотной кислоты на 1,5-динитронафталин . [c.216]

Нафталин при действии нитрующей смеси дает два изомерных динитросоединения, а именно 1,5- и 1, 8-д инитронаф-т а л и н. Впрочем, целесообразнее сначала получить. а-мононитро-нафталин действием на нафталин одной лишь азотной кислоты (см. выше, стр. 239) и только потом превратить его в динитропро-изводноезз . в этом случае 1,8- или р-динитронафталин образуется, главным образом, при возможно более низкой температуре, особенно в начале нитровании, и при продолжительном воздействии нитрующей смеси напротив, 1,5- или й-динитронафталин получается л> чше всего при повышенной температуре зз2. [c.259]

Нитрование нафталина азотной кислотой и нитрующей смесыо в. 1,5- и 1,8-динитронафталии. К 110 г 61,7%-ной азотной кислоты прибавляют постепенно при охлаждении проточной водой 128 г нафталина, который прн этом постепенно разжижается, приобретает желтую окраску и превращается в а-нитронафталин. Затем), не прекращая охлаждения, при энергичном взбалтывании или перемешивании прибавляют очень медленно смесь 300 г 92%-ной серной кислоты, 100 г дымящей серной кислоты с 60% SOa и 150 г 61,7%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при частом взбалтывании D течепие 36 час., после чего нагревают на водяной бане в течение 12 час. По охлаждении смесь выливают приблизительно в 5 л воды, выделившийси осадок отфильтровывают и промывают примерно таким же количеством воды. Продукт высушивают на водяной бане, тщательно растирают и подвергают экстрагированию ацетоном в приборе Сокслета до тех пор, пока температура плавления нерастворимого остатка пе будет, равна 200—214°. После отгонки ацетона остается 1,8-динитронафталин, который после однократной перекристаллизации вполие чист и плавится при 170°. Нерастворившийся в ацетоне [c.260]

Получение динитронафталина обычно проводят в две стадии вначале одной азотной кислотой ( 62%-ной) при охлаждении превращают нафталин в а-мононитронафталин, а затем к полученной реакционной массе медленно при размешивании и охлаждении приливают смесь 3 ч серной кислоты (92%-НОЙ), 1 ч олеума (60% ЗОз) и 1,5 ч азотной кислоты (—62%-ной) После соответствующей обработки получаются [c.44]

Электрохимическое нитрование. Способ электрохимического нитрования впервые предложил Триллер Он указал, что, применяя азотную кислоту с содержанием 52% HNO3, предварительно подогретую до 80°, можно получить с хорошим выходом чистый а-нитронафталин, не содержащий динитронафталина (это важно в случае применения мононитронафталина для изготовления красок) применяя же 65%-ную азотную кислоту, можно получить динитронафталин. [c.35]

Отработанная кислота от 2-й нитрации содержит около 2,5% ННОз, поэтому в отжатом от кислот динитронафталине остается заметное количество азотной кислоты. С целью ее использования на французских заводах отделенный от отработанной кислоты динитронафталин промывают отработанной кислотой от 1-й нитрации и используют промывную Кислоту для приготовления нитрационной смеси для 1-й нитрации. [c.250]

В чугунный котелок емкостью 0,5 л загружают 120 мл 98%-ной серной кислоты. Хорошо размешивая и охлаждая (температура не выше 30°), приливают к ней по каплям 90 мл 56,7%-ной азотной кислоты, что соответствует 1,1 моль HNO3. В полученную нитрующую смесь вносят 64 г (0,5 моль) тонко измельченного и просеянного через сито № 20 нафталина. Скоростью прибавления нафталина регулируют температуру она не должна быть выше 35°, а к концу можно поднять ее до 44—45°. Когда внесут весь нафталин, массу нагревают до 80° и выдерживают при этой температуре 1 ч. Затем реакционную массу выливают, размешивая, в стакан с 0,5 кг толченого льда. Выпавший динитронафталин отфильтровывают. Осадок промывают сначала два раза холодной, а затем горячей (70—80°) водой до тех пор, пока на титрование 10 мл фильтрата будет расходоваться не более 0,5 мл 0,5 н. раствора едкого натра. Сушат продукт при 70—80°. [c.27]

Так, Бейльщтейн, Фиттиг, Япаш и другие [399—404] получили нитротолуолы, нитро- и динитроксилолы, нитро- и динитронафталины, динитродифенил. Шмидт [405] подробно изучил нитрование фенантрена. Все эти реакции осуществлены действием лишь одной крепкой азотной кислоты (уд. вес 1,47—1,48). [c.381]

Одним из самых первых применений этого процесса явилась нитрация нафталина, при которой из суспензии этого соединения в разбавленной азотной кислоте получались моно- и динитронафталины [62]. Группа исследователей на основании экспериментальных данных, полученных при проведении процесса с плотностью тока 0,3 а см и температуре 95—98°, пришла к заключению, что эта реакция не является 1 результатом концентрирования нитрат-ионов на поверхности электрода, а происходит благодаря местному нагреву анода, вызванному протекающими на нем реакциями окисления. Это заключение, однако, до некоторой степени противоречит результатам других исследователей, которые нашли, что в суспензии нафталина можно осуществить электролитическое нитрование при плотности тока 0,2 а см , поддерживая температуру ниже 45° [64]. В этой же работе установлено, что когда концентрация азотной кислоты в массе раствора повышена, но все еще недостаточна для непосредственного нитрования, то в диффузионном слое у поверхности электрода, где концентрация анионов особенно велика, реакция нитрования уже происходит. [c.170]

Иоднафталин можно получить обработкой нафталина иодом в присутствии азотной кислоты Обработка нафталина холодной азотной кислотой дает 1-нитронафталин при нагревании с азотной кислотой в присутствии серной кислоты образуется смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов XXIV и XXV [c.213]

При действии на 1,5-динитронафталин азотной кислоты и цинка при 110°С образуется р-диоксинафтохинон. [c.300]

Разбавленная азотная кислота при 150 °С окисляет 1,5-динитронафталин в нитропроизводные фталевой и бензойной кислот. При действии бисульфита натрия получается 1,5-диаминонафталинсуль-фоновая кислота [c.300]

Дйнитронафталин был получен из п-сульфонотолуол-2-нафтиламина путем растворения его в горячей концентрированной уксусной кислоте и последующей обработки азотной кислотой (плотностью 1,42) при 55 °С [33]. Полученный продукт подвергался диазотированию в серной кислоте. Далее диазосоединение переводилось в 1,6-динитронафталин путем нагревания в спиртовом растворе. [c.300]

Нитрование нафталина дымящейся- азотной кислотой при температуре кипения приводит к образованию динитронафталина [37], состоящего из смеси изомеров 1,5- и 1,8-. [c.301]

Во второй стадии применяют смесь состава 64% Н2304 и 15% НЫОз. Более высокий процент азотной кислоты способствует комкованию нитропродукта в процессе нитрования. Количество нитросмеси берут из расчета 40% избытка моногидрата азотной кислоты против теоре ческого. Полностью отделить отработанную кислоту от динитронафталина не удается, до 30% ее поступает вместе с динитронафталином в промывной чан. [c.307]

Нитронафталин обычно получают косвенным путем (из азотнокислой соли р-нафтилдиазония). Нитрованием нафталина (или а-нитронафталина) концентрированной азотной кислотой и олеумом при 80° С можно получить смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов [c.95]

В отработанную кислоту от предыдущей операции (2500 л), находящуюся в литом чугунном нитраторе емкостью 7000 л, загружают при размешивании нафталин (1100 кг) при этом температура, равная в начале загрузки 50—55 °С, снижается до 40—43 °С. Затем в течение трех часов прили вают 800 л нитрующей смеси (33% азотной кислоты, 47,5% серной кисло ты, 19,5% воды) при этом температура повышается до 45 °С. Далее снова загружают нафталин (200 кг), потом нитрующую смесь (200 л) и повторяют это три раза. Затем загружают остаток нафталина (300 кг) и последнюк часть нитрующей смеси (450 л). Всего загружают 2200 кг нафталина и 2050 л (3300 кг) нитрующей смеси. Загрузка продолжается около 8 ч кислоту приливают непрерывно, прекращая ее подачу только на время загрузкя очередной порции нафталина. К концу загрузки температура повышается до 55 °С. После размешивания в течение 30 мин проба нитронафталина должна плавиться при температуре не ниже 51 °С и не должна иметь запаха нафталина. Реакционную массу передавливают в литой чугунный аппарат дли отстаивания. При этом трубу для передавливания устанавливают на таком уровне, чтобы 2500 л кислоты осталось для следующей операции. В аппарате для отстаивания реакционная масса разделяется на 2 слоя. Отработанную кислоту, содержащую 63% Н2504, передают на установку для регенерации. Расплавленный нитронафталин гранулируют путем передавливания в холодную воду при размешивании. Разбавленную кислоту сливают через труб. снабженную сеткой. Затем гранулы промывают в этом же аппарате сначала водой, потом разбавленным раствором соды. Нитронафталин снова расплавляют и продолжают промывку. Затем жидкий продукт передавливают ь сушильный аппарат, где его нагревают при 95—105 С в течение 4 ч. а-Ни-тронафталин имеет температуру застывания 52—52,5 °С и содержит не более 0,3% динитронафталинов. Выход составляет 2920 кг или 98% от теоретического. (Продукт, по-видимому, содержит 4—5% р-нитронафталина , сравни стр. 195). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология