Нафталин действие на металлы

Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитическим обменом под действием металлов. Изученные системы включали платиновый катализатор и три типичных ряда ароматических соединений монозамещенные бензолы, многоядерные ароматические углеводороды и алкилбензолы. Для большого числа этих соединений наблюдалась отчетливая аналогия между гомогенной и гетерогенной системами, в характере протекания реакции обмена, особенно в ориентации входящего в молекулу изотопа водорода. Обнаружены заметные различия в реакционной способности таких соединений, как нитробензол, ацетофенон, бромбензол и нафталин. Результаты исследования интерпретированы с точки зрения представлений о л-комплекс-ном механизме. Полученные данные подтверждаю также концепцию, согласно которой существование л-комплексов лежит в основе тесной связи между химией неорганических координационных комплексов и способом образования связей на поверхности катализаторов. [c.497]

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

Химические свойства перерабатываемых веществ определяют действие их на материал аппаратуры. Нафталин, фталевый ангидрид и малеиновый ангидрид, находясь в паровой фазе, практически не корродируют сталь. Сильное коррозионное действие на металлы оказывают растворы фталевой и малеиновой кислот. Однако в условиях парофазного каталитического окисления нафталина и о-ксилола гидратации фталевого и малеинового ангидридов не происходит. Поэтому, как подтвердил большой опыт работы конверторов, химические свойства перерабатываемых и получаемых веществ не являются определяющим фактором при выборе материала аппаратуры. [c.42]

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Наиболее частым случаем, вероятно, следует считать изменение формы кристалла в присутствии примесей в кристаллизующемся растворе. Например, хлористый натрий кристаллизуется в форме куба из воды и в форме октаэдра, если в воде имеется мочевина. Форма нафталина, кристаллизующегося из метанола, может быть изменена от пластин до иголок, если добавить небольшое количество коллодия [76]. В сахарной промышленности хорошо известно влияние рафиноза на форму кристаллов сахарозы — получаются своеобразные плоские кристаллы [77]. Часто мельчайшие следы третьего компонента могут вызвать изменение формы кристалла, но не всегда многие известные примеры изменения формы кристаллов являются результатом присутствия больших количеств примеси в кристаллизующейся системе, и это явление не всегда можно объяснить. Трехвалентные ионы, например трехвалентное железо, алюминий и хром, могут действовать как активные модификаторы формы небольшое количество солей этих металлов часто добавляют в кристаллизующиеся системы для осуществления требуемых изменений формы кристалла. [c.177]

По химическим свойствам индол во многом напоминает пиррол он быстро темнеет на воздухе, под действием минеральных кислот уплотняется, окрашивает древесину, смоченную соляной кислотой, в красный цвет. Наличие бензольного ядра, как обычно, повышает кислотные свойства—индол почти не обнаруживает основных свойств. Наоборот, водород NH-группы замещается на металл, например при действии металлического калия или даже при сплавлении с едкими щелочами. Сходство индола с пирролом обнаруживается также по его реакции с пиридинсульфотриокси-дом. В этом случае при 100 °С образуется индолсульфоновая-2 кислота, тогда как при других реакциях обычно замещается атом водорода, находящийся в р-положении и имеющий свойства, аналогичные свойствам а-водородного атома нафталина. Так, например, в слабощелочном растворе иод реагирует с индолом, давая 3-иодиндол. Магнийорганические производные индола образуют с ангидридами кетоны, а с этилформиатом—альдегид. Кетонная и альдегидная группы становятся в р-положение. [c.595]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Действием галондоалкилов на нафталин в присутствии галоидных солей металлов и связывающих кислоту веществ получают алкилнафтялины, например [c.418]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

N2 С атомами металла, при действии восстановителей в соответствующих условиях образуется аммиак или гидразин. Например, комплексное соединение титана(И) с двумя цикло-пентадиенильными лигандами [Т1(т15-С5Н5)2(Н2)] восстанавливается анион-радикалами нафталина (используются натриевые или литиевые соли и в присутствии спиртов с отщеплением водорода образуется ННз). [c.255]

Кинетические исследования полностью подтвердили этот механизм [619, ссылка 9]. Это явление тем более удивительно, что обычное, прямое окисление комплекса происходит только при действии столь сильных окислителей, как КМПО4. Ключевую роль в самопроизвольном отщеплении гидрид-иона играет свободный протон. Если заменить его катионом металла, то получаются вполне стабильные соли. Но они плохо растворимы в полярных растворителях, включая воду. Пытаясь придать солям растворимость, авторы решили в качестве катиона использовать протонированный амин, а чтобы протон был прочно связан с амином, взяли 1,8-5мС (диметиламино)нафталин, который благодаря пространственной близости аминогрупп удерживает протон, как известно, необычайно прочно (за что приобрел название "протонная губка"). Действительно, такая соль, и весьма стабильная, получилась. Но неожиданно оказалось, что сама "протонная губка" может реагировать с 4,6-днинтробеизофуроксаном как нуклеофил по положению 7, давая ст-комплекс, в котором отщепившийся протон прочно удерживается двумя аминогруппами [619] [c.344]

Фторопласт-4 является самым стойким из всех известных материалов — пластмасс, мета.алов, стекол, эмалей, сплавов и т. п. На него совершенно не действуют кислоты, окислители, щелочи, растворители. На фторопласт-4 действуют только расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения с аммиаком, нафталином, пиридином, а также трехфтористый хлор и элементный фтор при повышенных температурах. При температуре выше 327 °С фторопласт набухает в жидких фторуглеродах, например в перфторкеросине. При 20 °С фтрропласт-4 слегка набухает (3—9%) в фторхлорсодержащих газах (фреонах). [c.129]

При введении донорных или акцепторных добавок в полупроводниковые окислительные катализаторы (СиО, VgOa) или металлические (серебро) изменяется не только их активность, но и селективность процессов. Например, сильное действие оказывает селен, введенный в зону реакции при окислении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе [1]. Изменение стехиометрического состава окисла металла также приводит к изменению каталитической активности. Саймард, Стегер и др. [79], а также Ройтер с сотрудниками [80] считают, что активный ванадиевый катализатор, применяемый для окисления нафталина, представляет динамическую систему из четырех- и пятивалентного ванадия. [c.199]

Изомеризация алкилнафталинов в присутствии галогенидов металлов изучена значительно хуже, чем превращения алкилбензолов. По данным японских химиков [57] (ср. [58]), а- и р-метилнафталины не изомеризуются при действии эквимолекулярного количества хлористого алюминия в токе хлористого водорода при 30°. В более жестких условиях метилнафталины быстро разлагаются. Имеется, однако, указание, что а-изопропилнафталин под влиянием хлористого алюминия при 70° превращается е р-изомер, содержание которого в равновесной смеси достигает 90% [59, 60]. Очень легко перемещается в нафталиновом ядре бен-зильная группа. а-Бензилнафталин в присутствии 2,5% мол. хлористого алюминия в хлорбензоле при 0° уже через 30 мин дает равновесную смесь монобензилнафталинов (выход 73%), состоящую на 90% из р- и на 10% из а-изомера [57]. Побочно образуется около 10% нафталина. Хлорное железо и комплекс хлористого алюминия с нитробензолом не вызывают изомеризации бензилнафталинов. [c.13]

Фторопласт-4 обладает замечательными свойствами [40, с. 132—139]. На него совершенно не действуют кислоты, щелочи, окислители и растворители, но действуют расплавы щелочных металлов, их комплексные соединения с аммиаком, нафталином и пиридинойг, трехфтористый хлор и элементарный фтор при повышенной температуре. При температуре более 300 °С он слабо набухает в жидких фторуглеродных соединениях. Этот материал не теряет пластичности даже при очень низких температурах. Например, при 4 К пластическая деформация его достигает нескольких процентов. При нагревании охлажденных образцов исходные свойства восстанавливаются. Прочность фторопласта-4 [c.32]

При аминировании действием амидов щелочных металлов часто наблюдается ки е-замещение вследствие протекания реакции по аринному механизму (см. разд. 2.6.2). Так, взаимодействие ЛГ,ЛГ-диалкил-2,4-дибром (хлор) анилинов (32) с диал-1силамидами лития в диэтиловом эфире приводит к 1,3,5-трис (диалкиламино) бензолам (33) [718]. Реакция 1-метокси-2-хлор-нафталина (34) с амидом калия в жидком аммиаке предложена как-препаративный метод синтеза 2-амино-4-метоксинафталина <35) (58%) [719]. [c.313]

Для введения гидразиногруппы в неактивированные к нуклеофильному замещению ароматические соединения используют гидразиды щелочных металлов в безводном гидразине [768]. В этих условиях фторбензол и л-фтортолуол с выходами 95— 96% превращаются в фенил- и л-талилгидразины, а бензолсульфокислота. и нафталин-2-сульфокислота — в фенил- и (наф-тил-2) гидразин соответственно. Атом водорода в а-положениях пиридина, хинолина, бензохинолинов и их метилпроизводных замещается на гидразиногруппу при действии Натриевых солей [c.342]

Восстановление сульфонилхлоридов до тиолов ведут металлами в кислой среде. Например, к смеси бензолсульфонилхлорида и 25%-й H2SO4 при охлаждении добавляют цинковую-пыль и кипятят 4—7 ч, выделяя затем тиофенол с выходом 90% [493, сб. I, с. 381]. Гидрирование нафталин-2-сульфонилхлорида над кобальт-сульфидным катализатором при 100 "С и давлении Нз 1,2—4,6 МПа приводит к тионафтолу-2 с почти количественным выходом [1267]. Непосредственное восстановление аренсульфокислот в тиолы осуществлено действием смеси трифенил-фосфата и иода [1268]. [c.575]

Действием галоидалкилов на нафталин в присутствии галоидных солей металлов я связывающих кислоту веществ получают алкилнафталины, например [c.730]

Ядерные реакторы можно охлаждать различными веществами, в том числе водой, жидкими металлами, расплавленными солями, газами и органическими соединениями. Преимущество врганических охладителей заключается в том, что они не вызывают коррозии конструкционных материалов. Другие преимущества связаны с низким давлением паров и низкой наведенной радиоактивностью, что приводит к упрощению конструкции реактора. Один из недостатков заключается в высокой точке плав-.ления некоторых соединений, но основной недостаток — это термическая и особенно радиационная нестабильность. Органические охладители способны замедлять быстрые нейтроны, поэтому лх часто относят к охладителям-замедлителям. Ряд работ был проведен с целью найти наиболее подходящие соединения и установить их чувствительность к теплу и излучению [В80, С100, С102, РЗЗ]. Внимание было привлечено к ароматическим соединениям, как наиболее устойчивым при облучении. Испыта-лия тепловой устойчивости показали, что из 40 испытанных ароматических соединений наилучшими оказались дифенил, о-, м- и л-терфенил и нафталин и что их тепловая устойчивость приемлема до 490° [В80]. Проблему создает не нестабильность к теплу, л нестабильность к действию излучения. [c.316]

Амальгамы щелочных металлов действуют восстанавливающим образом на соединения, содержащие серу. В случае сульфосоеди-нений происходит отщепление сульфогруппы с замещением ее на атом водорода. Эта реакция особенно характерна для сульфопро-изводных нафталина. [c.224]

Подтверждением этой теории является почти полный параллелизм в способности соединений гидрироваться амальгамой натрия и присоединять натрий в условиях, когда отсутствуют вещества, вызывающие гидролиз. Шленк и Бергман [43] показали, что многоядерные ароматические соединения, такие, как дифенил, нафталин, фенантрен и антрацен, присоединяют щелочные металлы, причем легкость присоединения увеличивается в указанной последовательности. Полученные натрий- и литийорганические соединения при гидролизе дают дигидропроизводные. Перечисленные соединения восстанавливаются при соответствующих условиях амальгамами щелочных металлов до дигидропроизводных, что подтверждает справедливость теории Вильштеттера. Однако против этой теории имеется ряд серьезных возражений [44— 47]. Во-первых, установлено, что восстановление такими металлами, как кальций, алюминий,. риводит к тем же продуктам восстановления и, по-видимому, имеет тот же механизм, что и при действии натрия. Но трудно предположить, чтобы, например, кальций, восстанавливая нафталин до 1,4-дигидро-производного, присоединялся бы к нафталину в положение [c.121]

Сульфиновые кислоты нафталина СюНуЗОгН имеют небольшое значение. Обычно их получают действием мягкого восстановителя на соответствующий сульфохлорид. Подходящими реагентами являются металлы, например цинк, амальгама натрия или другого металла, кальций и железо в нейтральной или щелочной средах, а также растворы сульфидов, сульфитов и арсе-нитов щелочных металлов. Восстановление цинком или железом в уксусной кислоте можно остановить на стадии образования соли сульфиновой кислоты, например (С1оН7302)22п. Это относится и к восстановлению хлористым оловом при комнатной температуре, однако присутствие минеральной кислоты вызывает дальнейшее восстановление в дисульфид или тиофенол. Смесь всех трех продуктов часто получается при электролитическом восстановлении сульфохлоридов обычно при этом восстанавливается и нитрогруппа, если она имеется. [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафталин действие на металлы: [c.191] [c.64] [c.443] [c.309] [c.66] [c.199] [c.355] [c.190] [c.90] [c.344] [c.95] [c.42] [c.443] [c.625] [c.993] [c.50] [c.47] [c.320] [c.472] [c.92] [c.575] [c.284] [c.67] [c.46] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология