Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нафтолы аминирование

    Реакции, связанные с дегидратацией, мы встречали а ряде примеров в предыдущем. Напомним например аминирование фенолов, соотв. нафтолов [c.527]

    Аминирование. Важность этого процесса определяется доступностью ряда фенолов и нафтолов и их невысокой стоимостью. Сущность реакции состоит в замене оксигруппы. на аминогруппу при взаимодействии фенолов с аммиаком или солями аммония  [c.29]


    Особенно часто аминирование проводят при нагревании нафтола в автоклаве с водным раствором сульфита аммония при 100—150 °С (реакция Бухерера). Вероятно, кето-енольная таутомерия, в принципе возможная для фенолов, определенным образом влияет на прохождение аминирования не случайно, легче всего идет аминирование флороглюцина, у которого кето- и еноль-ная форма энергетически равноправны [5, с. 608]  [c.30]

    Аминирование нафтолов и при нагревании с аммиаком [c.177]

    Особый случай представляет аминирование -нафтола аммиаком и бисульфитом натрия по Бухереру. Это превращение осуществляется через промежуточное образование бисульфитного комплекса (Ш) (р) [c.203]

    Аминирование нафтолов. Процесс проводится под давлением в присутствии сернистокислого аммония. Таким методом получают производные 2-нафтиламина из производных 2-нафтола (при нитровании нафталина образуется преимущественно 1-нитронафталин, из которого можно получить только 1-нафтил-амин). [c.175]

    Технология аминирования нафтолов и их сульфокислот. Получение амино-Г-кислоты и амино-Тобиас-кислоты [c.256]

    Реакция обмена ОН-группы на ЫНг-группу приобрела особенное значение в нафталиновом ряду в связи с доступностью Е-нафтола и отсутствием технически пригодных методов получения р-нитронафталина. Поэтому важные технически [ -нафтиламин и его сульфокислоты, равно как и сульфокислоты 8-аминонафтолов, получали и получают аминированием соответствующих оксисоединений. Аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде главным образом нагреванием с аммиаком, обычно в присутствии хлористого кальция .  [c.445]

    Выше мы видели, что, несмотря на широкое применение сульфитного метода аминирования к производным нафтола, 2-окси-З-нафтойная кислота аминируется без участия солей сернистой кислоты. Это объясняется тем, что сульфитная реакция приводит к отщеплению СО2 и к образованию -нафтиламина. [c.456]

    Реакции, связанные с дегидратацией, мы встречали в ряде примеров в предыдущем изложении. Напомним, например, аминирование фенолов или нафтолов  [c.864]

    Реакция аминирования имеет особо важное значение для получения сульфокислот 2-нафтиламина. Это объясняется тем, что получить сульфокислоты 2-нитронафталина практически не удается, а 2-нафтол и его сульфокислоты легко доступны. [c.123]

    Гамма-кислоту (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоту) получают из дикалиевой соли 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соли). Первая стадия производства гамма-кислоты — аминирование  [c.124]


    Некоторые амины можно получать не только восстановлением нитросоединений или аминированием хлорпроизводных, но также из оксисоединений, заменяя оксигруппу на аминогруппу. Например, р-нафтиламин получают замещением в р-нафтоле оксигруппы на аминогруппу, а не восстановлением р-нитронафталина, так как последний невозможно получить при нитровании нафталина. Замена оксигруппы на аминогруппу, называемая в технике амин,ированием или аммонолизом, происходит при действии аммиака на оксисоединение  [c.276]

    Присутствие сульфита аммония в реакционной массе значительно облегчает реакцию аминирования, что объясняется образованием промежуточных продуктов присоединения сернистой кислоты к молекуле нафтола или нафтолсульфокислоты. [c.276]

    Реакция аминирования оксисоединений наиболее широко применяется при производстве сульфокислот р-нафтиламина из Р-нафтола. [c.277]

    Производство 2-нафтиламин-1-сульфокислоты состоит из двух стадий 1) сульфирование р-нафтола и 2) аминирование калиевой соли 2-нафтол-1-сульфокислоты. [c.481]

    Аминирование калиевой соли 2-нафтол- [c.482]

    Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

    Возможность применения ароматических аминов в реак--ции Бухерера в каждом отдельном случас определяется не только реакционной способностью данного амина, но также реакционной способностью бисульфитного соединения нафтола, с которым проводится реакция. л-Толуидии п присутствии бисульфита реагирует с 2-кафтол-6-сульфокислотой медленно, однако при применении изомерной 2,8-кислоты достигается практически количественный выход [12]. Точно так же бензидин, реагирующий весьма медленно с р-иаф> толами, легко вступает во взаимодонствис с 2-окси-З-наф-тойной кислотой и с 2,8-диокси-З-карбоксинафталин-б-суль-фокислотой, которые отличаются своей способностью легко подвергйп ли аминированию по способу Бухерера. [c.143]

    Комплексоны в ряду карбокси- и сульфозамещенных фенолов и нафтолов получены с хорошими выходами аминировани-ем соответствующих хлорметилпроизводных эфирами иминодиуксусной кислоты (схема 1.1.56). [c.43]

    В среде выбранных растворителей удалось осуществить аминирование хлорметилзамещенных карбокси- и сульфопроизвод-ных фенолов и нафтолов иминодиуксусной кислотой. Диметилформамид эффективнее диметилсульфоксида, поскольку обеспечивает более высокую растворимость аминного компонента. [c.43]

    Синтез мостиковых комплексонов на основе карбокси- и сульфофенолов и нафтолов гладко проходит аминированием соответствующих хлорметилпроизводных эфирами сим-ЭДДА [4, 70] (схема 1.1.72). [c.50]

    В среде диметилформамида осуществлено аминирование хлорметилзамещенных карбокси- и сульфопроизводных фенолов и нафтолов этилендиамин-Ы,Ы -диуксусной кислотой без предварительной ее этерификации [4, 73] (схема 1 1 73). [c.50]

    Исходя из а-нитронафталина, путем его аминирования в 1-нитро-4-ами-нонафталин с последующим гидролизом синтезируют 1-нитро-4-нафтол, который подвергают хлорметилированию после восстановления получают гидрохлорид 2-метил-4-амино-1-нафтола (витамин К5) (LXXXII) [177]. [c.247]

    Так же легко реагирует с NHg 1.2-нитрозонафтол 2<>), нитрозо-нафтолсульфокислота i). Понятно само собой, что практически эта реакция замены ОН на NH2 применяется в сравнительно узком круге объектов и особенное значение она приобрела в нафталиновом ряду. Получение .-нафтиламина и его весьма ценных сульфокислот, так же как сульфокислот -аминонафтолов, ввиду практической невозможности приготовить соответственные -нитродериваты достигалось и достигается с предварительным получением соответственных оксипроизводных и последующим их аминированием. Само аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде по преимуществу нагреванием с аммиаком, лучше в присутствии хлористого кальция 22). [c.243]

    Наиболее широко аминирование применяют для переврда сравнительно дешевого и доступного Р-нафтола и его производных в р-нафтиламин и его производные  [c.30]

    Такой метод синтеза р-нафтиламина наиболее удобен. р-Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоты) и И-кислоты (2,5-аминонафтол-7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей (см. гл. 15). Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. Исходным продуктом для получения Гамма-кислоты по новому способу служит дикалиевая соль 2-на-фтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соль). При действии аммиака на Г-соль в присутствии сульфита аммония при 185 °С в автоклаве гидроксигруппа замещается на аминогруппу  [c.178]

    Фенилендиамины получают восстановлением лг-динитробензо ла (ж-фенилендиамин) и о- и -нитроанилинов (о-фениленди-эмин и -фенилендиамин), которые в свою очередь синтезируются из о- и п-нитрохлорбензолов путем их аминирования, В 1929 г. в США было выработано 338 т ж-фенилендиамина , в 1946 — около 500 т (сумма изомеров), в 1955 г. — примерно 600 т (сумма изомеров), в 1958 г. — 182 т о-изомера, 320 т л-изомера и 227 т -изомера производство о-фенилендиамина увеличилось в 1959 г. до 223 г, а -фенилендиамина — до 513 л-Фенилендиамин используется главным образом в синтезе красителей и в производстве ионообменных смол. Из о-фенилендиамина, кроме красителей, получают меркаптобензями-дазол (химикат, вводимый в резиновые смеси). -Фениленди-амин является красителем для меха (черный для меха Д), применяется также в щинной промышленности, как таковой, и после конденсации с В-нафтолом (в виде ди-р-нафтил- -фени-лендиамина). [c.48]


    В. В- Козлов и Р1. К. Веселовская изучали кинетику взаимодействия 2-нафтола н 1-нафтола 22 водным аммиаком и присутствии сульфита аммония. Они установили, что скорость процесса аминирования определяется скоростью взаимодействия бисульфита аммония с 2-нафтолом, зависит от конце11тра-ции бисульфита аммония и практически не зависит от концентрации аммиака. Это наблюдение целиком подтверждает правильность приведенной схемы аммонолиза нафтолов. Концентрация бисульфита аммония (или натрия) в реакционной массе прямо пропорциональна концентрации сульфита ам.мония (или натрия) и обратно пропорциональна концентрации аммиака. [c.257]

    Изложе.чные выше закономерности справедливы для аммонолиза не только 2-нафтола и 1-нафтола, но и их сульфокислот. Скорость реакции аминирования 1-нафтола при прочих равных условиях примерно в 2 раза больше скорости аминирования [c.257]

    Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

    Границы применимости сульфитной реакции аминирования в нафталиновом ряду те же, что и для бисульфитной реакции гидролиза. Сульфогруппа, находящаяся в мета-положении к гидроксилу, защищает последний от аминирования так же, как сульфогруппа в орто-положении по отношению к а-гидроксилу. Это обстоятельство позволяет вести реакцию аминирования диоксисоединений с уверенностью, ЧТО в результате получится не диамино-, но аминооксисоеди-нение, если один из гидроксилов находится под неблагоприятным влиянием сульфогруппы. Например, аминирование 2,8-диоксинафта-лин-6-сульфокислоты приводит к образованию 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоты (у-кислоты)  [c.447]

    Аминирование фенолов изучалось многими исследователями. Доказано, что аммиак образует уже при низкой температуре нестойкие продукты присоединения с одно и двухатомными фенолами и их замещенными. В этих продуктах соотношение между количеством молекул фенола и аммиака различно для разных фенолов. Так, аммиакат 3-нафтола содержит 1 молекулу КНз на 2 молекулы нафтола, состав производного резорцина — средний между моно- и ди-аммиакатом, о-нитрофенол дает моно- и триаммиакат, л-питрофенол — только моноаммиакат 8. [c.455]

    Наиболее действенный катализатор аминирования нафтолов — a lj не образует, повидимому, соединения с исходными органическими веществами и с продуктами реакции, а-Нафтиламин из а-нафтола получается с Zn ,l2 (соединение с 4 10H7NH2) медленнее, чем 0-нафтиламин из Р-нафтс)ла (соединение с 2 ioH7NH2). Соединения продуктов реакции с катализатором, таким образом, затрудняют реакцию. Получение -нафтиламина затрудняется также образованием соединения р-нафтола с р-нафтиламином. [c.456]

    Сульфитная реакция аминирования, как сказано выше, является реакцией, обратной бисульфитнаму гидролизу аминов. Поэтому превращения 3-нафтола и 3-нафтиламина в этих реакциях можно выразить схемой [c.456]

    Напомним, что для синтеза как самого 3-нафтиламина, так и 3-ами-ноиафталинсульфокислот или Р-аминонафтолсульфокислот единственным исходным веществом служит р-нафталинсульфокислота, из которой сплавлением со щелочью получают р-нафтол. Последний сульфируют, например, до 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты (Т-кислота) и в ней уже замещают гидроксил на аминогруппу с помощью сульфитного аминирования. [c.25]


Смотреть страницы где упоминается термин Нафтолы аминирование: [c.355]    [c.215]    [c.298]    [c.215]    [c.298]    [c.188]    [c.353]    [c.446]    [c.277]   
Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.175 , c.256 , c.301 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.324 , c.326 , c.327 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.175 , c.256 , c.301 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.405 , c.415 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аминирование

Нафтол Нафтол, Оксинафталин аминирование

Нафтол иафтол аминирование

Нафтолы аминирование каталитическое

Нафтолы, аминирование Нафтохинон, конденсации с диенами



© 2025 chem21.info Реклама на сайте