Теплота адсорбции изотермическая

Теплота адсорбции обычно меньше Яг. Она представляет собой изменение полной поверхностной энергии при изотермическом обратимом поглощении поверхностью адсорбента 1 моль поверхностно-активного вещества из бесконечно большого объема раствора, в котором концентрация с в результате адсорбции практически остается постоянной. Теплота адсорбции является важной характеристикой системы адсорбат — адсорбент и находится в прямой связи с величиной адсорбции. [c.143]

Таким образом, теплота адсорбции и теплота растворения определяются довольно просто из ряда хроматографических опытов, проведенных при различных температурах колонки в изотермическом режиме. Необходимые величины Г и К просто рассчитать из объемов удерживания по уравнениям (1П.12) и (П1.13). При точных измерениях следует вносить поправку на перепад давления в колонке /ь температурную поправку /г и поправку на упругость пара манометрической жидкости в реометре /з, а истинный объем удерживания рассчитывают для каждой температуры колонки по (111,25). В этом случае [c.256]

Как уже было указано, физическая адсорбция является экзотермическим процессом. Количество тепла, выделяющегося при адсорбции, можно измерить с помощью либо изотермического, либо адиабатического калориметра. При использовании изотермического калориметра выделившаяся теплота адсорбции определяется, например, по количеству льда, превратившегося в воду. Температура системы при этом остается постоянной, и теплота расходуется исключительно на фазовое превращение. При использовании адиабатического калориметра количество выделившегося тепла определяется по повышению температуры в калориметре. Следует [c.105]

Когда скорость тепловой волны ( 7) больше скорости движения изотермического фронта все выделяющееся при адсорбции тепло отводится проходящим потоком, и адсорбция протекает при холодном сорбенте. В этом случае теплота адсорбции не оказывает влияния на процесс. По шихте распространяются две волны тепловая со скоростью IV при с =0, и сорбционная со скоростью V при с = Сц и а = а - Двин<епие этих волн схематично иллюстрирует рис. 10,12а (положение волн в разные промежутки времени обозначено различными линиями). Скорость движения сорбционной волны и температура плато определяются уравнениями [c.231]

Изотермическая интегральная теплота адсорбции — суммарная теплота, выделяющаяся в процессе адсорбции от нулевого до некоторого конечного заполнения при постоянной температуре. [c.662]

Рассматривают также теплоты адсорбции, измеренные в калориметре, но в условиях, отличающихся от описанных выше изотермических условий, например адиабатическую теплоту адсорбции. Однако в последнее время теплоту адсорбции предпочитают измерять в соответствии со схемами, представленными на рис. 111,13, в изотермических условиях компенсационными методами (см. руководство [1] и разд. 1 этой главы). Поэтому теплоту адсорбции, измеренную в адиабатическом калориметре, мы не рассматриваем. [c.145]

Вытеснительная десорбция осуществляется с помощью контакта насыщенного адсорбента с иным газом или паром, который поглощается данным адсорбентом лучше, чем целевой компонент. При этом десорбирующий газ (пар) вытесняет исходный целевой компонент из адсорбента. Так, например, повышенная адсорбционная активность цеолитов по отношению к парам воды позволяет проводить вытеснительную десорбцию иных адсорбтивов из цеолитов с помощью паров воды. Вытеснительная десорбция обычно происходит при изотермических условиях, поскольку необходимая для десорбции теплота фазового перехода адсорбтива обеспечивается теплотой адсорбции вытесняющего компонента. [c.245]

Известно несколько методов, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические (с переходом фаз) калориметры, позволяющие по изменению температуры калориметрической [c.21]

Как было сказано, теплота адсорбции, повышая температуру угля и газового потока, отрицательно влияет на поглощение. Отрицательное влияние особенно значительно в случае высокой концентрации поглощаемого компонента в паро-газовом потоке и большого диаметра адсорбера. В аппаратах малого диаметра теплота адсорбции в большей степени теряется в окружающую среду, и процесс можно считать ориентировочно изотермическим [П-48]. В случае неизотермической адсорбции выделяющееся при адсорбции тепло частично уносится потоком, частично остается в слое поглотителя. [c.143]

По величине теплоты адсорбции можно судить о силе взаимодействия между адсорбатом и адсорбентом. Теплоту адсорбции можно, определить как количество тепла, выделяющегося в изотермических или адиабатических условиях. Дифференциальная адиабатическая теплота адсорбции да определяется уравнением [c.28]

При непосредственных измерениях теплоты адсорбции применяют как изотермические, так и адиабатические калориметры. Теплота, выделяющаяся в изотермическом калориметре, отводится из системы и вызывает какой-нибудь фазовый переход, например плавление льда. Во время опыта система находится при постоянной температуре, и выделившаяся теп.лота вычисляется на основании определения количества расплавившегося льда. В адиабатическом калориметре выделившаяся теплота остается в системе, и величина ее находится путем измерения повышения температуры. [c.68]

Тепловой эффект в общем случае не является функцией состояния, а зависит от условий проведения опыта (изотермических или адиабатических). Только при большой величине теплоты адсорбции (qad i >RT) условия проведения опыта мало влияют на значение теплоты адсорбции, и при хемосорбции различные виды теплот адсорбции часто практически не отличаются друг от друга. Для теплот физической адсорбции этого, однако, не наблюдается. [c.30]

А. Определим величины изотермической дг ) и дифференциальной теплот адсорбции обычными формулами [4] [c.141]

Учитывая, что сумма да + КТ, выражаюш,ая энергию в уравнении (1.24), всегда относится к определенному количеству адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, Брунауэр [18] назвал ее не изотермической теплотой адсорбции [30], а изостерической теплотой адсорбции ( изостер). Такое выражение энергии очень удобно для сравнения теплот адсорбции, тем более что изостерические теплоты не зависят от различий в методике проведения измерений, в то время как калориметрические теплоты могут зависеть от условий опыта и т. д. [c.26]

Фавр впервые произвел количественные измерения теплот адсорбции, применив изотермический метод и воспользовавшись ртутью в качестве калориметрического вещества. Дьюар [ ] измерил теплоты адсорбции газов на угле при температуре —185° при помощи калориметра с жидким воздухом. Наиболее распространенным калориметром изотермического [c.68]

При изучении кинетики изотермической адсорбции бипористыми адсорбентами для определения коэффициентов диффузии из экспериментальных данных часто применяют метод статистических моментов [6]. В случае линейных изотерм адсорбции моменты кинетических кривых связаны с коэффициентами диффузии в адсорбирующих и транспортных порах простыми аналитическими соотношениями. Выражения для моментов кинетических кривых получены также для моделей, рассматривающих перенос в транспортных порах бипористого адсорбента и конечную скорость рассеивания теплоты адсорбции, внутрикристаллическую диффузию и рассеивание теплоты адсорбции, а также сопротивление массопереносу па границе кристаллов и рассеивание теплоты адсорбции И, 4, 5]. Практическое вычисление момента к-го порядка сводится к определению площади фигуры над кинетической кривой в координатах т [Щ—4, где 7 (i) — кинетическая кривая. [c.97]

Изотермические представления о процессах при коксообразовании в реакторах с неподвижным слоем могут дать информацию об общих характеристиках коксообразования во многих системах, представляющих практический интерес. Это в особенности верно, если тепловой эффект реакции имеет небольшую среднюю величину или мал, как в большинстве реакций изомеризации, которые рассматривались в литературе и к которым эти модели применялись. Однако определенные явления, включая динамику неподвижных слоев, подверженных дезактивации,, могут быть полностью проанализированы только при использовании неизотермических представлений. Неизотермический анализ неизбежно осложняет систему вследствие необходимости введения дополнительных параметров. Наиболее важные из них — энергии активации для основной реакции и реакции дезактивации, поскольку их относительная величина определяет,, увеличивается или уменьшается отравление с изменением температуры в реакторе. Другие параметры (такие как теплоты адсорбции для различных веществ) могут стать существенными,, если данной системе соответствует кинетика Ленгмюра — Хиншельвуда. Необходимость введения различных дополнительных параметров будет отмечаться в соответствующих местах текста. [c.159]

Температурная зависимость изостерической теплоты адсорбции isost и интегральной теплоты адсорбции qe для изотермически-изобарного процесса может быть описана уравнением типа уравнения Клаузиуса — Клапейрона [c.29]

Величину д, обычно меньшую, чем величина X измеряют на порошках, предварительно смоченных жидкостью. Теплота адсорбции представляет собой изменение количества полной поверхностной энергии при изотермическом обратимом поглощении поверхностью адсорбента [c.146]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Для исследования зависимости теплот адсорбции и от температуры, соответствующей вторым производным по температуре d пК 1АТ и, соответственно, дЧпс/дТ ) или (дЧпр/дТ ), нужны прямые калориметрические измерения либо самих теплот адсорбции при разных температурах, либо теплот адсорбции при одной температуре и теплоемкости адсорбционной системы. Следует отметить, что калориметрические измерения теплот адсорбции ограничены во времени из-за некоторого неизбежного теплообмена калориметра с окружающей средой даже в случае дифференциального и изотермического метода измерения. [c.159]

Выражение для изотермической теплоты адсорбции qst [см. уравнение (8.18)] можно получить дифференцированием уравнения (13,39) по Т при 0 = onst, подставляя 1—р из уравнения (13.31), и умножая результат на RT . В выражение входит, во-первых, начальная теплота адсорбции при 0 = 0 <7st,i = — RT (din KildT) в (см. [c.242]

Термические эффекты. Результаты многочисленных измерений теплот адсорбции на образцах кремнезема с известными значениями удельных поверхностей были описаны в целом ряде работ. Однако надо отметить, что на полученные результаты могли влиять многие факторы, кроме того, оборудование для проведения подобных исследований достаточно сложно. Гаркинс и Юра [105] разработали абсолютный метод, в котором образец порошка изотермически приводится в равновесие с паром воды вплоть до того момента, когда поверхность кремнезема покроется пленкой воды, после чего образец погружается вводу, находящуюся в высокочувствительном калориметре. По количеству выделяющейся при этом теплоты, выраженной в эргах на грамм SiOa, деленной на полную поверхностную энергию воды (118 эрг/см ), можно определить удельную поверхность кремнезема. Данный метод применим только для ограниченного числа типов кремнезема. Теплоты смачивания различных порошков, в том числе порошков кремнезема, также были связаны с удельной поверхностью [106]. [c.651]

Можно показать, что эти величины идентичны . Зная изостери-ческую теплоту адсорбции, можно определить интегральную теплоту адсорбции. Для этого следует построить семейство изостер при разных величинах адсорбции, получить график зависимости изостерической теплоты от величины адсорбции и, проведя графическое интегрирование, определить изотермическую интегральную теплоту адсорбции. [c.663]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

По мере адсорбции растворителя температура в зоне активной адсорбции повышается вследствие выделения теплоты адсорбции. Это тепло передается газу, который уносит ее в следующие зоны слоя и тем самым нагревает уголь перед зоной активной адсорбции (за счет частичного охла-лсдсния потока). Следовательно, высокотемпературная зона перемещается по высоте слоя адсорбента, вызывая, в конце концов, значительное повышение температуры выходящего газа и соответствующее снижение адсорб-ционио емкости по сравнению с возможной в условиях изотермического режима. Снижение адсорбционной емкости, обусловленное этим эффектом, можно резко уменьшить, испаряя воду из угля во время периода адсорбции. [c.301]

Изостерная теплота адсорбции практически совпадает с дифференциальной теплотой адсорбциц, отличаясь от нее на работу расширения НТ, т. е. а . = + ВТ. Последнюю можно определить калориметрически в изотермических условиях как бесконечно малое увеличение количества теплоты при изменении 0, на бесконечно малую величину. [c.689]

Изотермически выделяющаяся теплота адсорбции может быть охарактеризована двумя дифференциальными да и 715081) и двумя интегральными (де и Ее) величинами изостерической теплотой адсорбции (/гчозе как разностью между молярной энтальпией адсорбируемого вещества AHg) и парциальной молярной энтальпией адсорбированного вещества (ДЯз) [c.28]

Повьшение температуры во время адсорбционных процессов наблюдали де-Соссюр [124], Митчерлих [103], Фавр [42], Чеппиус [24], Биттер [17] и другие. Старые наблюдения установили, что адсорбция уменьшается с увеличением температуры и что она может сопровождаться выделением тепла. Теплота адсорбции может быть определена как изменение общей энергии при обратимой изотермической адсорбции поверхностным слоем адсорбента одного граммоля поверхностно-активного вещества из очень большого объема раствора, имеющего определенную концентрацию. [c.145]

Теплоту адсорбции он определяет как изменение общей энергии при обратимой изотермической адсорбции одного граммоля вещества из слоя, находящегося у поверхности. Уравнение выводится из общих соотношений термодинамики, которые связывают работу изотермического обратимого процесса W с тепловым эффектом Q. [c.146]

Первое пз этих предполо кеннй подтверждается непосредственными измерениями теплот адсорбции. Кулидж [2 ] определил изотермические теплоты адсорбции воды на угле Кейс и Маршал[з ] измерили теплоты адсорбции непосредственным калориметрическим методом. В обоих случаях было найдено, что несколько меньше [c.244]

Гюккель[1] назвал выражение энергии в правой части уравнения (22) изотермической теплотой адсорбции (уравнение 5). Однако, так как д - -НТ всегда относится к определенному количеству адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, то более правильно назвать его изостерической теплотой адсорбции 9и8отерм- Интегральная форма уравнения (22) для малого интервала давления и температуры [c.303]

Термические эффекты безнагревных процессов, кроме теплоты адсорбции (десорбции), включают теплоту сжатия и расширения газа при подъеме и сбросе давления в адсорберах. При отношении давления на стадиях Ра/Рй "МО безнагревные процессы часто допустимо рассматривать как изотермические [1]. [c.145]

Еше один эффект, который следует учитывать, связан с влиянием на распределение температуры в препаративной колонке теплоты адсорбции вешества в некоторой степени этот эффект имеет место и при изотермической работе препаративной ГЖХ-колонки, но при программировании температуры происходит наложение обоих эффектов. Только после этого можно обсуждать полное влияние тепловых эффектов на степень разделения, времена удерживания и концентрацию вещества в хроматографической полосе. [c.203]