Теплота изостерная

Эта величина называется изостерной (изостерической) теплотой адсорбции. [c.689]

Рассматриваемые здесь величины теплот адсорбции q характеризуют не определенное заполнение поверхности (как изостерные теплоты адсорбции), а энергию адсорбции на определенных местах поверхности. Поэтому эти величины должны выражаться следующим образом [c.90]

Такие величины называют характеристическими теплотами адсорбции [133] в отличие от изостерных теплот адсорбции, определяемых уравнением (II. 17). [c.90]

Однако, как будет видно дальше, изменения величин характеристических теплот адсорбции могут быть увязаны с изменениями изостерных (дифференциальных) теплот адсорбции. [c.91]

Из уравнения логарифмической изотермы с учетом соотношений (11.17), (III.47) и (III.75) получается следующая зависимость изостерных (дифференциальных) теплот адсорбции от степени покрытия поверхности [331] [c.95]

Таким образом, наблюдаемое на опыте линейное уменьшение изостерных (дифференциальных) теплот адсорбции с заполнением поверхности должно иметь место, если адсорбционное равновесие характеризуется логарифмической изотермой. [c.95]

Степенной изотерме отвечает логарифмическое изменение дифференциальных (изостерных) теплот адсорбции с заполнением [c.98]

Эта величина, называемая изостерной теплотой адсорбции, практически совпадает с дифференциальной теплотой адсорбции, определяемой калориметрически как бесконечно малое увеличение количества тепла при изменении 0л на бесконечно малую величину. [c.118]

С. и Сз — постоянные). Логарифмической изотерме соответствует линейное уменьшение изостерной (дифференциальной) теплоты адсорбции д по мере роста 0 [c.128]

С и 7 — постоянные, причем О < 7 < 1). В этом случае падение изостерной теплоты адсорбции пропорционально логарифму 0 [c.135]

Поскольку содержание растворителя в ионите при повышении температуры снижается, расчет изостерных теплот, а, следовательно, и интегральных энергий набухания может быть произведен лишь до содержания растворителя, равного его максимальному содержанию в ионите при более высокой температуре. Значение интегральных теплот набухания при более высоком содержании растворителя, соответствующем более низким температурам, следует находить экстраполяцией. То же самое справедливо и для прямого расчета с помощью формулы (И. 47). [c.48]

Для сравнения теплот адсорбции, измеренных калориметрически, с результатами, полученными из адсорбционного равновесия, следует рассчитать из равновесных данных изостерные теплоты адсорбции. При равновесии [c.189]

Величины изостерных теплот адсорбции обычно получают из соотношения [c.189]

При сопоставлении изостерных и калориметрических теплот адсорбции следует иметь в виду, что последние не приведены [c.189]

Рис. 21. Изостерные теплоты адсорбции, найденные из равновесных данных для катализатора 8505 [по уравнению (16)].

Возможно, что расчет изостерных теплот адсорбции является неточным действительно, расчеты по формулам (15) и (16) имеют смысл только при условии сохранения постоянства 6, свидетельствующего о том, что при разных соотношениях давления и температуры имеет место одно и то же состояние. Если же этого нет (и мы должны исследовать некоторые простые модели, чтобы установить, возможны ли здесь исключения), точность методов расчета и получаемых с их помощью результатов становится сомнительной. [c.191]

Необходимо отметить, что изостерные теплоты адсорбции азота на чистой поверхности катализатора составляют 13 ккал моль для степеней заполнения равных 0,01, а на поверхности с хемосорбированным водородом — 25 ккал моль для степеней заполнения 0,02. [c.135]

Теплоты адсорбции красителей в эмульсии. Изостерные теплоты адсорбции некоторых сенсибилизирующих красителей в эмульсиях были определены из изотерм при 40 и 60° при помощи [c.298]

Наряду с интегральной теплотой адсорбции в теории и практике каталитических исследований широк используются дифференциальные и изостерные теплоты адсорбции. Дифференциальная теплота адсорбции — бесконечно малое приращение теплоты при изменении степени покрытия поверхности на бесконечно малую величину. Определение дифференциальных теплот адсорбции осуществляется большей частью калориметрически путем впуска в систему последовательно минимальных количеств адсорбируемого гяза. [c.45]

С дифференциальной теплотой практически совпадает изостер-ная теплота адсорбции. Изостерной теплотой а1Дсорбции называют теплоту адсорбции Qв, определяемую при постоянной степени заполнения площади поверхности. (Поскольку величина адсорбции падает с повышением температуры, то для сохранения постоянной степени заполнения давление необходимо повышать.) Тогда дифференциальная теплота адсорбция определяется по формуле [c.45]

С ростом степени заполнения поверхности дифференциальные и изостерные теплоты адсорбции уменьшаются. Так, напоимер, при адсорбции ЫНз на железном катализаторе дифференциальные теплоты адсорбции уменьшаются от 75,5 до 40,0 кДж/моль с ростом степени заполнения, а для адсорбции водорода на платине — от 126 до 17,0 кДж/моль. [c.46]

Изостерная теплота адсорбции практически совпадает с дифференциальной теплотой адсорбциц, отличаясь от нее на работу расширения НТ, т. е. а . = + ВТ. Последнюю можно определить калориметрически в изотермических условиях как бесконечно малое увеличение количества теплоты при изменении 0, на бесконечно малую величину. [c.689]

Многие природные цеолиты, например шабазит, гейландит и анальцит, также широко используются для разделения. В литературе имеются данные об изотермах сорбции Н2О и DgO шаба-зитом, гмелинитом и гейландитом [9]. Содержание воды, форма изотерм, изостерные теплоты и парциальная мольная энтропия адсорбции почти одинаковы для двух первых цеолитов. Форма изотерм для гейландита близка в прямоугольной. Свойства более 40 цеолитов рассмотрены в работе Херша [70]. Для цеолитной воды характерны широкие линии ядерного магнитного резонанса [3] (см. гл. 8). Интересно отметить, что в так называемых низших гидратах сульфата кальция, например в aS04 0,5H20, имеет место образование цеолитных адсорбционных комплексов и что медленное удаление воды сопровождается небольшим уменьшением межатомных расстояний в тригональной решетке сульфата кальция [26]. [c.16]

Указанный метод может быть использован также для быстрого определения изостерных тенлот адсорбции. Для этого десорбциопные кривые снимаются нри разлрсчных температурах. В этом случае следует обратить внимание на то, чтобы газ-носитель перед поступлением в колонку был предварительно подогрет до температуры адсорбента или катализатора. Так, нанример, определенная хроматографическим методом изостерная теплота адсорбции гептана на модифицированном силикагеле оказалась равной 4 ккал молъ. [c.86]

Сопоставление полученных методом кривых заряжения изотерм абсорбции водорода на палладии и на его сплавах с металлами группы меди и некоторыми металлами VIII группы [1] показало, что упрочение или ослабление энергии связи Ме—Н в сплаве по сравнению с палладием зависит от величины атомного объема добавляемого компонента. Если параметр решетки вводимого в палладий металла меньше соответствующего значения чистой р-фазы системы Рс1—Н (<4,01. 4), как это имеет место в сплавах Рс1 с Си, N1, Со, Ре, КН и Р1, энергия связи Ме—Н падает, а соответствующие кривые заряжения расположены в более отрицательной области потенциалов по сравнению с кривой заряжения чистого палладия. В то же время сплавление палладия с золотом и серебром (а4,07 и 4,08.4) сопровождается смещением кривых заряжения п более положительную область и соответствующим возрастанием прочности связи Ме—Н. Эти положения подтверждаются также непосредственным определением изостерной дифференциальной теплоты растворения водорода сплавами нескольких систем на основе палладия [2—5]. Однако метод измерений при нескольких температурах достаточно трудоемок кроме того, определение на изотермах точек равной концентрации, когда процесс растворения сопровождается значительной адсорбцией водорода, представляется довольно сложной задачей. [c.141]

Различие между этими двумя видами сил было недавно установлено Дрэйном и Моррисоном [376]. Теплоты адсорбции аргона кислорода и азота на рутиле заметно падают с увеличением количества адсорбированного вещества [179]. На рис. 25 изображены полученные на основе данных Моррисона и его сотрудников [180] кривые, выражающие зависимости изостер-ных теплот адсорбции азота (кривая5) и аргона (кривая ) от степени заполнения, приведенные к 0° К. Эти кривые аналогичны по своему характеру, что позволило Дрэйну и Моррисону [376] путем линейного преобразования привести их к одной кривой. Соответствующую кривую для кислорода также можно было бы привести к той же кривой. Для всех трех газов можно пользоваться кривой распределения одного и того же вида. Положительная разность между теплотами адсорбции азота и аргона сильно изменяется при увеличении степени заполнения 9. Дрэйн и Моррисон при- Рис. 25. Изостерные теплоты ад-няли, что эта разность обусло- сорбции азота (кривая 5) и аргона влена притяжением квадрупо- (кривая 4) на рутиле приО°к. [c.113]

Однако величины теплот адсорбции, найденные из данных рис. 24, находятся даже в более сильном противоречии с изо-стерными теплотами, чем значения, указанные на рис. 23 хотя реальность изостерных величин вообще несколько сомнительна, но отклонения представляются слишком большими, чтобы считать правильной модель П. Результаты, представленные на рис. 24, согласуются с калориметрическими данными, если предположить в соответствии с работой Бика [6], что калориметрические измерения при малых покрытиях поверхности дают не равновесные теплоты адсорбции, а величины, усредненные по различным участкам. Это объясняется тем, что вначале более или менее полная адсорбция происходит на более доступных частях поверхности. [c.194]

Теплота адсорбции этилена. Изостерные теплоты адсорбции этилена на меди и серебре были измерены Трепнелом [14], использовавшим объемные методы, и сопоставляют 18,2 ккал/молъ для меди и 8,5 ккал/молъ для серебра. Используя ПП как меру степени заполнения, получили изотермы адсорбции для трех модных пленок со значениями ПП до 600 мв. [c.109]

Типичная серия изотерм показана на рис. 2. Принимая, что ПП при данном заполнении не зависит от температуры, можно рассчитать изостерные теплоты адсорбции, как это сделано на рис. 3, для заданного ПП. Оказалось, что в этом случае теплота адсорбции изменяется от 19,0 ккал/молъ при 100 мв до 17,5 ккал/молъ при 200 леи до 16,5 ккал/жодь при 500. то. Для другой пленки (см. рис. 1) найдены меньшие изменения с 16,3 ккал/моль при 50 мв до [c.109]

Измерена зависимость поверхностных потенциалов этана, этилена и ацетилена, адсорбированных на непористых пленках серебра и меди, от заполнения. Изостерные теплоты адсорбции этилена не зависят от больших изменений работы выхода, сопровождающих адсорбцию. Предварительные кинетические данные для реакции между этиленом и диссоциативно-адсорбированным водородом на меди нока,зывают, что истинная энергия активациии составляет 17,5 ккаль/моль. Иллюстраций 7. Библ. 20 назв. [c.472]

То обстоятельство, что в условиях реакции в адсорбированном слое различия в скорости реакции связаны с вероятностью концентрации энергии во времени в системе адсорбированная молекула — катализатор, а не с разницей в величинах теплот, выделяющихся при первичном акте адсорбции на различных катализаторах, получило в нашей работе экспериментальное подтверждение. Оказалось, что между скоростями реакции и изостерными теплотами адсорбции спирта на соответствующих катализаторах нет никакой корреляции. Были поставлены также непосредственные опыты (рис. 4), в которых сравнивали скорость реакции дегидратации мзо-С,.,Н70Н в условиях, когда адсорбцию проводили при температуре реакции (120°С), и в условиях, когда катализатор, на котором был предварительно адсорбирован спирт при комнапюй температуре, после выдержки 30—40 мин. для рассеяния теплоты адсорбции, быстро нагревали до 120°С. Соответствующие кривые почти совпали. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология