Сульфиды и дисульфиды

Таблица 5.2. Противозадирные свойства и энергия связи органических сульфидов и дисульфидов

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях. В зависимости от строения сернистых соединений глубина их гидрогенолиза различна. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем ряду [c.9]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

При увеличении содержания меркаптанов до 0,01% осадкообразование увеличивается в 6—8 раз. Значительно ухудшают термоокислительную стабильность топлива элементарная сера, тиофены, тиофаны, сульфиды и дисульфиды. При прочих равных условиях, отрицательное влияние сероорганических соединений на термоокислительную стабильность топлива определяется строением их углеводородного радикала. В табл. 30 даются предельные концентрации сернистых соединений в топливе. Выше этих количеств тер- [c.113]

Поглощение производных тиофена в области 18,1—18,2 р, (552—550 см ) по одним литературным данным может считаться достаточно определенным 184, 87], ио другим — может быть отнесено к присутствию в молекуле тиофена двойных связей [97 ]. Сульфиды и дисульфиды по имеют характеристического поглощения в области 15—20 [д.. При отсутствии сернистых соединений [c.124]

В рамках адсорбционной модели [275] оказывается возможным объяснить различие в эффективности противоизносного действия дисульфидов в зависимости от их строения при умеренном режиме трения. Величиной адсорбции в ряде случаев определяется разница в эффективности противоизносного действия сульфидов и дисульфидов, а также преимущество кислородсодержащих дисульфидов по сравнению с обычными. Оценка адсорбционной способности хлорпроизводных позволила уточнить эффективность их противоизносного действия и объяснить явление синергизма при одновременном наличии атомов хлора и карбоксильной группы в молекуле хлорсодержащего соединения. [c.257]

Реакционная способность присадок, или химическая активность, предопределяется не только высокими локальными температурами в узле трения, но также действием на адсорбированную молекулу силового ноля металла, напряженность которого, согласно теоретическим расчетам, достигает Ю В/см. В этом случае на реакционную способность влияет характер адсорбции. В частности, под действием силового поля металла возможна диссоциация адсорбированных молекул. Установлены диссоциация и взаимодействие с поверхностью металла при 20—50°С таких соединений, как парафины, сульфиды и дисульфиды [258, 275]. [c.259]

В присутствии катализаторов адсорбционного типа термическая устойчивость сернистых соединений существенно снижается. Это обстоятельство положено в основу целого ряда промышленных процессов каталитической сероочистки. Нециклические сернистые соединения (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды), содержащиеся в прямогонных бензино-лигроиновых фракциях, легко разлагаются на олефин и сероводород при парофазном контактировании с отбеливающими глинами [191, 192], с окисью алюминия [193—195] или с алюмосиликатным катализатором крекинга [196, 197]. Соответствующие технологические процессы проводятся при температуре порядка 340—430° С и давлении около [c.250]

В группу моющих и диспергирующих присадок входят феноляты различных металлов, замещенных фенолов, их сульфидов и дисульфидов, а также соединения, представляющие собой феноляты продуктов конденсации замещенных фенолов с формальдегидом. [c.157]

Рис. 58. Влияние меркаптанов, сульфидов и дисульфидов на фактическую детонационную стойкость бензина с антидетонаторами (количество антидетонаторов во всех случаях равно 0,84 г/кг)

Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей [45, 46]. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов. [c.227]

Так как параллельно идет реакция КО- с КН, приводящая к продолжению цепи, эффективность обрыва цепей на фосфитах очень мала (10 —10 2). По-видимому, аналогично взаимодействует КОг с сульфидами и дисульфидами [c.127]

В отличие от сульфидов и дисульфидов, меркаптаны тормозят процесс окисления путем взаимодействия с пероксидными радикалами с образованием тиильных радикалов, которые также могут реагировать с пероксидными радикалами [c.63]

Дитиофосфаты цинка, органические и неорганические фосфаты, органические соединения серы и хлора, сульфированные жиры, сульфиды и дисульфиды [c.36]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях, однако глубина их гидрогенолиза различна. Тиофены наиболее трудно поддаются превращениям. [c.29]

Осернение обычно проводится сероводородом или легко превращающимися в сероводород соединениями — сероуглеродом, меркаптанами, органическими сульфидами и дисульфидами, которые дозируются в сырьевой поток. Расход осерняющего реагента (в пересчете на серу) достигает 8—10% от массы катализатора [241 ], содержание связанной катализатором серы составляет 4—6%. [c.112]

Недостатки процесса образование осадков карбонатов и пены малоэффективная очистка от OS, сульфидов и дисульфидов [c.36]

В свою очередь, сульфиды и дисульфиды гидрируются нацело, сначала в тиолы, а затем в углеводороды [c.201]

Чем меньше разлагаются сераорганические соединения нефти при перегонке нефти, тем больше концентрация их, а следовательно, и содержание серы в тяжелых остатках (мазуты, гудроны). Как правило, в мазутах концентрируется от 70 до 90% всех содержащихся в сырой нефти сераорганических соединений, если только они не подвергаются глубокому разложению при перегонке. Изучение процессов термического крекинга показало, что наиболее термически стойкими являются меркаптаны и тиофены, а менее стойкими — органические сульфиды и дисульфиды, которые в условиях термического крекинга превращаются главным образом в меркаптаны с выделением элементарной серы (9, 10, 12]. [c.333]

Органическая сера в виде меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, поглощается по реакциям (4.12) - (4.15). Тиофены и тиоэфиры медленно реагируют на окиси цинка и, если они имеются в сырье, необходимо предварительное гидрирование их. [c.90]

Объемная скорость подачи сырья. Повышение объемной скорости подачи сырья (т. е. уменьшение длительности его контакта с катализатором) при парофазном процессе гидрогенизации ведет к снижению интенсивности всех каталитических и термических реакций и вследствие этого — к уменьшению расхода водорода и образования кокса на катализаторе. Реакционная способность сероорганических соединений неодинакова. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко удалить при высоких объемных скоростях, но остающуюся тиофеновую серу — значительно труднее, поэтому гидрировать сырье, содержащее тиофены, следует при более низких объемных скоростях. [c.217]

Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и алкильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как л-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам [84]. [c.90]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Некоторые сернистые соедпненпя, содержащиеся в нефти, легко разлагаются уже при сравнительно умеренном нагревании, например при перегонке. Другие сернистые соединения разлагаются только в условиях, соответствующих термическому крекированию. Есть и такие высокоустойчивые сернистые соединения, которые не разлагаются даже в очень жестких условиях, нанример при полной деструкции и крекинге до кокса. В легких прямогонных дистиллятах сернистые соединения представлены главным образом меркаптанами, сульфидами и дисульфидами. В дистиллятах термического крекинга, помимо названных соединений, встречаются тиофены, обладающие гораздо большей устойчивостью. В дистиллятах каталитического крекинга были также обнаружены тиофенолы. [c.249]

Еслй обрабатыЁать этй соединений едьим натром нри 343 , как это делали Ютц и. Перкинс, то в то время как простые высшие и непредельные сульфиды и дисульфиды жирного ряда разрушаются при этом на 80—90%, тиофены затрагиваются не более как на 20%. [c.175]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

Сернистые соединения в реактивных топливах (прямогонных из сернистых нефтей) представлены меркаптанами R—S—Н, сульфидами R—S—R, дисульфидами R —S—S—R, тиофенамн и тиофанами [3,8,9, 10]. Продукты окисления меркаптанов, тио-фенов, сульфидов и дисульфидов являются естественными антиоксидантами [11, 13]. С повышением температуры перегонки [c.13]

Среди серусодержащих присадок наибольшую известность приобрели сульфиды и дисульфиды. Так, хлорметилированием алкилбензолов, входящих в состав фракции 156—190 °С продуктов каталитического риформинга, и дальнейшей обработкой полученных продуктов дисульфидом натрия были синтезированы бис(алкил-бензил) дисульфиды, применяемые в качестве противокоррозион ных и противозадирных присадок [15, с. 106] [c.107]

Изучены противоизносные свойства сульфидов и дисульфидов в зависимости от строения их молекул [90, с. 249]. Показано, что высокими противоизносными свойствами обладают дибензилтетра-сульфнд и дибензилсульфид. Для использования в качестве противоизносных присадок получены [91] симметричные и несимметричные дисульфиды реакцией меркаптидов с серой и алкилгало-генидами в спиртовой среде. Установлено, что диалкилдисульфиды [c.108]

На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [62]. Ингибирующее действие сероорганических соединений нри окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя [63]. Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси. [c.66]

Осерненные терпены олефиновые углеводороды, сульфиды и дисульфиды. Органические фосфиты ди-тиофосфаты. Продукты взаимодействия иятисернистого фосфора с терпенами пли олефиновыми углеводородами. Алкилфенольные присадки. Сульфонатные присадки Окисленный петролатум, экстракт окисленного петролатума (МНИ-5), окисленный церезин, дибутилфта-лат, соли дициклогексиламина, ланолин, сульфонат кальция из масла АС-6, нитрованное масло Сульфонат кальция пз масла АС-6 и нитрованное масло [c.613]

Сульфиды (и дисульфиды), сульфоксиды и сульфоны названы преимущественно по органическим радикалам, перечисленным в а.лфавитном порядке с добавлением соответствующих окончаний, например Метилфенилсульфид, Фенил-зтнлсульфон и т. д. [c.396]

Полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов в бензинах и керосинах было впервые предложено М. И. Гербер и А. Д. Шушариной [182]. Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов и А. А. Ратовская в 1953 г. проверили этот метод и применили его для тяжелых нефтяных дистиллятов и для сырой нефти [183]. Несколько позже были опубликованы данные о полярографическом определении в условиях, отличных от описанных, элементарной серы, содержащейся в сырых нефтях США и получаемых из них нефтепродуктов [184]. Р. Д. Оболенцевым, Б. В. Айвазовым и А. А. Ратовской была экспериментально проверена возможность полярографического определения се-раорганических соединений найдено, что полярографическому определению элементарной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые в связи с этим должны быть предварительно удалены. [c.437]

Сероочистка высококипящего исходного сырья, которое может содержать тиофены, осуществляется гидрогенолизом сераорганиче-ских компонентов до сероводорода, который затем химически сорбируется окисью цинка. В процессе, разработанном в фирме Ай-Си-Ай, стадия сероочистки осуществляется на кобальт-молибденовом катализаторе и на окиси цинка. Окись цинка, уложенная на первой полке сероочистного аппарата, имеет два назначения катализатора и абсорбента, поскольку наиболее реакционноспособные соединения серы разлагаются в углеводороды и сероводород, который затем абсорбируется. Тиофены и другие оставшиеся соединения гидрируются до сероводорода на кобальт-молибденовом катализаторе, уложенном на второй полке аппарата, и затем сероводород абсорбируется на окиси цинка, находящейся на выходе из аппарата. Соединения типа тиофенов иногда называют нереакционноспособной серой . В отличие от них меркаптаны, сульфиды и дисульфиды называются реакционноспособной серой . [c.64]

В присутствии сульфида молибдена при давлении водорода 30 кг см , температуре 230° С и продолжительности контакта 120 мин степень превращения тпофена ие превышает 50% [213]. В тех же условиях пщрировалпсь меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [214 ]. [c.385]

Реакции с участием серы и фосфора. Сера и фосфор вносятся в доменную печь с материалами шихты сера в виде органических соединений, сульфидов и дисульфидов железа и других металлов, а также сульфатов с коксом и агломератом, фосфор — в виде тетракальцийфосфата с пустой породой и флюсами. Оба элемента ухудшают качество как чугуна, так и выплавляемой из него стали, поэтому содержание их в металле должно быть ограничено. [c.66]

Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода. [c.212]

В. Д. Тюрин с соавторами [170] сообщили о разработке процесса обессеривания топлив с применением карбонилов железа, особенно додекарбонила Рез(СО)12, которые восстанавливают меркаптаны, сульфиды и дисульфиды до элементной серы, образуя прочные комплексы, в которые в качестве лигандов входят остатки КЗ (комплексные меркаптиды). Последние отделяются фильтрованием и адсорбцией и могут использоваться для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Благодаря высокой прочности комплексов удаляются не только низшие, но и высокомолекулярные соединения, содержа-Щ иеся как в легких светлых, так и в тяжелых нефтепродуктах — вплоть до мазута. Так, при очистке мазута содержание серы снижается с 0,56 до 0,23% (масс.). Наряду с уменьшением содержания серы понижается содержание азотистых и кислородных соединений (а в легких продуктах и диенов), так как эти соединения также образуют комплексы с карбонилами жел-еза. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология