Алкилирование хлористым бензилом

Достигнуты некоторые успехи в алкилировании первичных аминов с образованием вторичных аминов. Используя 4 моля анилина на 1 моль хлористого бензила, получают чистый N-фенил-бензил амин с выходом 77—78% [21]. Таким образом можно синтезировать и другие N-замещенные анилины [221. Действительно,. [c.505]

В качестве алкилирующих агентов можно также использовать бромистый этилен (СОП, 1, 143), броммалоновый эфир (СОП, 1, 558) и хлористый бензил (СОП, 2, 84). Алкилирование протекает легче, если в качестве растворителя применять диметилформамид, в котором фталимид калия заметно растворим 1391. [c.248]

В ряде случаев алкилирование посредством хлористого алкила (в частности хлористого бензила) значительно ускоряется добавлением небольшого количества иода. [c.530]

Из числа алкилирующих агентов для реакции алкилирования особенно широко применяются хлористый бензил, хлоруксусная [c.271]

Антрацен и некоторые его алкилированные производные получаются с незначительными выходами в некоторых вариантах реакции Фриделя— Крафтса, например при обработке хлористого бензила хлористым алюминием. И в этом случае промежуточно образуется дигидроантрацен, который, однако, не удается выделить, так как под действием хлористого алюминия он мгновенно теряет два атома водорода, превращаясь в антрацен [c.355]

Иногда реакция между галоидными соединениями и ароматиче-ски.ми углеводородами протекает и в отсутствие катализатора, но в этих случаях требуются несколько более высокие гемпературы. Например, при кипячении хлористого бензила с дифенилом образуется п-бензилди-феиил. В последнее время при алкилировании ароматических соединений галоидпроизводными жирного ряда вместо хлористого алюминия в качестве катализатора конденсации применяется также фтористый водород. [c.486]

При хлорметилировании наблюдается большинство затруднений и характерных особенностей, присущих реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Так, здесь такое же влияние ориентантов, кроме того, обычно образуется некоторое количество полизамещенных продуктов в первом приведенном примере хлористый бензил получается с примесью п-дизамещенного продукта. Введение хлорметильной группы про- сходит, возможно, при более мягких словиях и более селективно, чем алкилирование по Фриделю—Крафтсу, и реакцию Блана с последующим восстановлением иногда применяют для синтеза разных ме-тилпроизводных по схеме [c.327]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

По литературным данным, дибензиламин может быть получен взаимодействием спиртового раствора аммиака [1, 2, 3, 4] или жидкого аммиака [5, 6] с хлористым бензилом из цианамида кальция и хлористого бензила [7], а также восстановительным алкилированием аммиака бензальдегидом под давлением [8], восстановлением альдазинов цинком в уксусной среде [9], каталитическим гидрированием бензил-амина [10, 11], бепзальдоксима. [c.28]

Полимеризацию аминоэфиров метакриловой кислоты проводят в среде органического растворителя в присутствии 1%(мол.) динитрила азобисизомасляной кислоты. В качестве растворителя используют гептан. Оптимальное соотнощение (объемное) мономер гептан равно 1 1. Синтезированные слабоосновные полиэлектролиты, содержащие третичную аминогруппу, подвергают алкилированию и переводят в полимерные четвертичные аммониевые соли. В качестве алки-лирующих агентов применяют иодистый метил, бромистый этил и хлористый бензил. [c.151]

Однако в условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавливается обычно на стадии бензилового спирта а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны [см. схему (210, /)]. Если же замещение у ароматического ядра формальдегидом проводят при высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной З Ьреакции получают соответствующий хлористый бензил [см. схему (210, //)] хлорметилирование, реакция Блана) [c.316]

Замещение у атома углерода. Алкилгалогениды. При взаимодействии с реактивом Гриньяра алкилгалогенидов типа бромистого аллила или хлористого бензила, обладающих подвижными атомами галогена, может происходить алкилирование или арилирование. Примером служит получение аллилбензола из бромистого аллила и фенилмагнпйбромида [c.396]

Б. получают действием на щелочную целлюлозу хлористого бензила при 110—130 °С и нормальном давлении в качестве катализатора используются соли иодистоводородной к-ты. Наряду с алкилированием целлюлозы протекают побочные реакции гидролиза и алкилирования, приводящие к образованию бензилового спирта и дибензилового эфира (более 60% хлористого бензила расходуется на побочные реакции). [c.127]

Если активное метиленовое соединение содержит другие реакционноспособные функции, то возможны иные побочные реакции. Для диэтилового эфира хлормалоновой кислоты скорость замещения иона хлора этилат-анионом больще скорости алкилирования, за исключением случаев применения весьма реакционноспособных алкилирующих агентов, например хлористого бензила [208] или 4-(или 5-)хлорметилимидазола [209]. При циклизации диэтилового эфира 5-бромгексилмалоновой кислоты в присутствии этилата натрия наряду с диэтиловым эфиром 2-метилциклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты образовывался в небольших количествах (1,5%) диэтиловый эфир 5-эт-оксигексилмалоновой кислоты [210], [c.146]

Термическое алкилирование белого фосфора алкил- или арилга-Логенидами также отнесено к свободнорадикальным, реакциям [97], Считалось, что начальная атака радикалом на вершину тетраэдра молекулы Р4 вызывает расщепление связи Р—Р и при этом промежуточно может образоваться (а может и не образоваться) фосфоранильный радикал. Установлена корреляция между температурой, при которой происходит реакция, и стабильностью участвующего углеводородного радикала [97]. Так, хлористый бензил реагирует при более высокой температуре (330 °С), чем. трифенилметилхло-рид (225 °С). . -, [c.146]

Аллиловые группы. Симонс и Арчер [42] исследовали алкилирование бензола, применяя хлористый бензил, коричную кислоту и аллиловый спирт в качестве алкилирующих веществ, а в качестве кислотного катализатора — фтористый водород. Полученные ими продукты совпадают с теми, которые могут быть предсказаны на основании поляризации или [c.151]

Из алкилгалогенидов для алкилирования аминов чаще всего применяют хлористый бензил СеНвСНгС , монохлоруксусную кислоту СЮНгСООН и этиленхлоргидрин С1СН2СН2ОН. Реакция протекает по схеме [c.19]

Из галоидных алкилов для алкилирования аминов применяют главным образом хлористый этил С Н С , бромистый этил С2Н5ВГ и хлористый бензил eHg Ho . [c.287]

В ряде случпеЕ алкилирование посредством хлористого алкила (в частности хлористого бензила) -i значительно ускоряется добавлением небольшого коли-Ho Tua иола. [c.530]

Алкилирование проводят, действуя на ароматические амины алкили-рующими агентами. В качестве алкилирующих агентов в промышленности чаще всего используют спирты и галогеналкилы для введения метильной группы — метиловый спирт и хлористый метил, для введения зтильной группы — этиловый спирт и хлористый этил, для введения бензильного остатка — хлористый бензил. [c.102]

Предлагаемая методика основана на микрометоде алкилирова-ния тетраалкиламмониевых солей кислот галоидным бензилом (8). При газохроматографическом анализе бензиловых эфиров кислот не возникает проблемы интерференции галоидного бензила и бен-зиловых эфиров кислот. Использование эффективных стеклянных капиллярных колонок с отечественной неподвижной фазой СКТФТ-50Х позволяет уверенно отделять бензиловые эфиры от хлористого бензила и других пиков, обусловленных побочными процессами алкилирования. [c.75]

Использование катализатора в последней реакции позволяет проводить синтез при умеренной температуре, что является существенным моментом. В противном случае основной процесс будет осложняться реакциями переноса галоида. Однако алкилирование можно успешно проводить и без кислот Льюиса. Н. К- Близнюк с сотрудниками показал, что дихлорфосфины при 180° алкилируются хлористым бензило.м в присутствии белого фосфора с образованием хлоридов тетразамещенного фосфония, причем из реакционной смеси отгоняется треххлористый фосфор. Очевидно, отдельные стадии процесса можно выразить следующей схемой [c.116]

Алкилирование слабоосновных мембран различными алкилиру-ющими агентами (иодистый метил, бромистый и иодистый этил, хлористый бензил, диметилсульфат, метиловый эфир, и-толуолсульфо-кислоты) дает возможность получить сильноосновные мембраны, способные к ионному обмену в средах с различным значением pH, что [c.15]

Недавно показано, что алкилирование происходит при более мягких условиях, если к смеси парафина и олефина прибавлено небольшое (1—3%, считая на вес всей загрузки) количество галоид-, азот- или кислородсодержащего соединения [5]. К пригодным гомогенным катализаторам относятся хлороформ, хлористый бензил, бензальхлорид, хлористый ацетил, трихлораце-тальдегид, нитрометан и трибромпропан. Алкилированию подвергались как нормальные парафины, так и парафины с разветвленными цепями. Реакция протекала при температуре 300—400° при давлениях около 210 ат или выше. Например, непрерывное алкилирование изобутана этиленом при 427° и 175—2 О аг в присутствии 1 % (вес.) хлорированного лигроина привело к алкилату в количестве 190% (вес.) исходного этилена. Гексановая фракция (43% веса алкилата) состояла главным образом из неогексана,, который, таким образом, получен с выходом около 25% теоретического. Образование неогексана может служить указанием на то, что и здесь имеет место свободнорадикальный механизм, причем катализаторы служат инициаторами цепей. [c.126]

При учете продуктов, образующихся в ряде реакций конденсации, получается только путаница, так как те или иные ступенчатые механизмы основываются на отдельных идентифицируемых веществах как на промежуточных продуктах. Некоторые из этих фактов таковы. Бензол конденсируется с циклопропа1ном с образованием н-пропилбензола [44]. Нормальный бромистый пропил, как и пропилен, дает главным образом изопропилбензол [28, 36]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не образует толуола [40], а бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [39]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт да ет вторичный бутилбензол с некоторой оптической активностью [41]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве главного продукта триптан, а приводит к смеси углеводородов, содержащей много изомеров и углеводороды с различным числом атомов углерода. Допущение, что олефин является обычным промежуточным веществом, исключается (несмотря на то, что неспособность метилового спирта алкилировать бензол как будто бы подтверждает это допущение) на основании реакции бензилового спирта и хлористого бензила, которые также не могут образовать олефина, и на основании того, что циклопропан образует нормальное, а пропилен — изосоединение. Допущение, что фторид является промежуточным продуктом, также исключается, что видно на примере реакции циклопропана, так как нормальный галоидный пропил дает главным образом изопропилбензол. В аналогичных условиях проводились реакции олефинов, фторидов, спиртов и хлоридов одинакового углеродного скелета с бензолом и толуолом в идентичных условиях и в течение одинакового промежутка времени [31]. Один фторид без добавки избыточного фтористого водорода реагировал очень медленно и [c.274]

Изучение продуктов, образующихся в результате большого числа реакций конденсации, не указывает на ступенчатый механизм, включающий образование идентифицируемых промежуточных соединений. Приведем некоторые факты. Бензол, конденсируясь с циклопропаном, образует н-пропил-бензол [61]. и-Бромистый пропил дает преимущественно изонропилбензол [57], который был получен та1си е из иэрпропилена [56]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не дает толуола [76]. Бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [60]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт дает вторичный бутилбензол, также обладающий некоторой оптической активностью [7]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве основного продукта реакции триптана, а приводит к образованию углеводородов, содержащих большое количество изомеров с большим числом атомов углерода. Предположение, что основным промежуточным продуктом является олефин, исключается (несмотря на то, что бензол не алкилируется метиловым спиртом), так как бензиловый спирт и галоидбензол, как известно, вступают в подобные реакции, хотя они и не могут образовывать олефинов. Другим доводом является то, что циклопропан образует нормальные продувты, в то время как пропилен образует изосоединения. Предположение, что промежуточным продуктом при циклопро-пановой реакции является фторид, опровергается тем, что нормальный галоидный пропил дает преимущественно изопропилбензол. Олефины, фториды и хлориды, имеющие одинаковую углеродную структуру, в одинаковых условиях реагируют с бензолом и толуолом с одинаковой скоростью [66]. Фторид без добавления избытка фтористого водорода реагирует очень медленно и дает малые количества продукта. Большие количества продукта были получены, когда к смеси бензола и алкилфторида был прибавлен фтористый водород. Олефин реагирует с образованием больших количеств продукта. Однако количество требуемого фтористого водорода в этом случае меньше количе- [c.244]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование хлористым бензилом: [c.418] [c.126] [c.9] [c.429] [c.137] [c.366] [c.366] [c.126] [c.63] [c.46] [c.46] [c.114] [c.328] [c.137] [c.171] [c.137] [c.146] [c.171] [c.36] [c.117] [c.486] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология