Изотопные пики углерода

Заметные пики [М + 2](3—5% и выше от интенсивности пика М+-) указывают на наличие атомов серы и кремния. При малой интенсивности пика [М -f 2] изотопный пик ГМ + И можно использовать для приближенного определения числа атомов углерода делением его интенсивности в % от интенсивности пика М+ на 1,1. Например, в спектре гидрохинона пик 1М + 1] составляет 6,8% от пика М+-, что соответствует шести атомам углерода в молекуле. Следует, однако, иметь [c.183]

Молекулярный вес цинеола равен 154. Изотопный пик с массой 155 характеризуется интенсивностью 20%, т. е. составляет /ю интенсивности исходного иона. Поскольку нормальная распространенность углерода О равна 1,1%, исследуемая молекула должна содержать 10 атомов углерода. Далее, исследуемое вещество содер- [c.48]

Общий недостаток метода применения тяжелых изотопов и их масс-спектрометрического определения заключается в его невысокой чувствительности, обусловленной, главным образом, относительно большим содержанием (около 1 %) природного С. По этой причине в масс-спектре любого органического соединения с десятью атомами углерода уже содержится изотопный пик , имеющий на одну единицу массы больше, чем молекулярный ион интенсивность этого пика составляет 11 % от интенсивности [М]+. В этих условиях присутствие 2 % меченого соединения с одним атомом или С, увеличивающее интенсивность пика иона [М+1]+ до 13%, заметить практически невозможно. Положение облегчается при введении нескольких меченых атомов в том же самом спектре природная интенсивность пика иона [М + 2] + составит только 1 % от интенсивности пика [М]+, так что добавление 2 % метки 2Н2 или можно обнаружить без труда. Однако и в этом случае точность определения невелика. Если такая точность удовлетворяет требованиям эксперимента, то масс-спектрометрия может служить очень удобным методом исследования. Таким образом, этот метод имеет хотя и ограниченные, но очень полезные сферы применения. Например, чувствительности метода масс-спектрометрии достаточно, чтобы вполне надежно определить число введенных в соединение меченых атомов, если полностью меченный в одном или нескольких положениях предшественник удается включить с разбавлением метки не более, чем в 50 раз, Масс-спектрометрия особенно удобна при работе с соединениями, меченными Н, когда полное дейтерирование предшественника обычно не представляет трудностей и когда желательно избежать проявления изотопных эффектов наглядным примером является широкое использование [Ме 2Нз] метионина для изучения процессов С-метилирования. [c.475]

Пик молекулярного иона определяется только у низших монохлоридов. Фрагментация молекулярного иона обусловлена атомом хлора, но в меньшей степени, чем это происходит в случае кислород-, азот- и серусодержащих соединений. Так, разрыв углерод-углеродной связи, соседней с атомом хлора в монохлоридах с неразветвленной цепью, объясняет слабый пик иона с mie 49 (и, конечно, изотопный пик с mje 51) [c.88]

Исходными данными в программе 19 являются массовое число М молекулярных ионов и относительная интенсивность 1м+1 изотопных пиков (в % от интенсивности пиков молекулярных ионов). После появления на индикаторе любого числа к, отличного от нуля (1 < Пс — 1), следует установить содержимое регистров А — С, содержащих значения Пс, Пн и По соответственно, после чего продолжить вычисления командой С/П. Появление нуля на индикаторе означает конец вычислений. Кроме того, символ О может также соответствовать определению брутто-формул некоторых простейших соединений, содержащих только один атом углерода (например, СО, СНгО, СН4, СО2 и т. д.), однако на практике решение столь простых задач маловероятно. [c.32]

Если органическое соединение содержит атом хлора или брома, то относительные интенсивности изотопных пиков изменяются очень резко. Это объясняется тем, что хлор обладает двумя стабильными изотопами С1 и С1, соотношение которых составляет примерно 3 1 соотношение стабильных изотопов брома Вг и Вг — 1 1. Таким образом, положительно заряженные ионы, содержащие один или оба этих элемента, а также углерод, водород, азот и кислород, дают пики с массой X за счет ионов, содержащих Н,. [c.303]

Рис. 1.6. Изотопные вклады углерода и хлора в области молекулярного иона дихлорбензола. Обычно за молекулярный ион (М) принимают пик с наименьшей изотопной массой. Здесь молекулярному иону соответствуют все шесть пиков.

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В общем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик т/е 55 на рис. 42в). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить [c.327]

Более подробного рассмотрения заслуживают ошибки, связанные с интерференцией ионных пиков соседних масс изотопов. Такие погрешности трудно учесть ввиду того, что частичное совмещение пиков является функцией многих параметров напуска газа, фокусировки, процентной распространенности изотопов. Ионов [92] считает, что даже при двойной фокусировке всегда обнаруживается эффект совмещения изотопных пиков вследствие рассеяния ионов на молекулах остаточного газа в камере масс-спектрометра и его величина на расстоянии, соответствующем одной массовой единице, составляет 10 % от интегральной величины наиболее интенсивного пика. Нир [93] указывает, что при регистрации изотопного состава углерода вклад хвоста пика массы М 44 в пик массы М 45 составляет 0,5% от общего ионного тока, соответствующего изотопу С . [c.149]

Анализ изотопных пиков молекулярного иона целесообразно начинать с сигналов [М- -2], высокая интенсивность которых указывает на наличие хлора или брома, а также (менее интенсивные)—серы или кремния. Если вещество не содержит этих элементов, то для соединений с молекулярной массой 200—250 а. е. м. изотопными пиками [М 2], как правило, можно пренебречь. В этом случае интенсивность изотопного пика [М- - 1] можно использовать для оценки числа атомов углерода в соединении делением ее на 1,1, как указывалось выше. Если доказано наличие серы или кремния, то перед этой операцией из интенсивности пика [М-1- 1] вычитается вклад п атомов серы (0,8п) или кремния (5,1п). [c.65]

Для определения изотопного состава углерода самый простой и надежный способ — переведение его в СОа с измерением отношения пиков 45/44 = При этом, если содержание С невелико, нужно в пик 45 внести поправку (0,35%) на долю имеющей тот же молекулярный [c.119]

Молекулярный ион М+ всегда сопровождается изотопными пиками. Их относительные интенсивности зависят от числа и типа присутствующих элементов и их природных изотопных распределений. Интенсивность пика [М" " -I-1] показывает максимальное число атомов углерода (Стах) в соответствии со следующим соотношением [c.37]

Если вещество содержит элементы, имеющие несколько стабильных изотопов (в том числе и углерод), то его молекулярные ионы проявляются в спектре в виде группы пиков с характерным соотношением интенсивностей, не зависящим от условий записи спектра, а определяемым только естественным распространением изотопов (см. ПХУ). По изотопным группам пиков можно определять число атомов В, С1, Вг, 5, 51, Ое, 8е, РЬ, Hg и др. Особенно легко [c.182]

Вследствие того что изотопы элементов имеют различную природную распространенность, возникают пики малой интенсивности, которые отличаются на одну-две массовых единицы от соседнего интенсивного пика. Например, углеводороды содержат около 1,1% С. Поэтому однозарядные молекулярные (или фрагментные) ионы дают один пик, соответствующий изотопу С, и другой пик с массой на единицу большей, связанный с теми же ионами, содержащими С. Интенсивность этого второго пика должна составлять Л Х1,1% от интенсивности линии иона, содержащего С (где N — число атомов углерода в данном ионе). Часть этого же пика может быть связана с другим фрагментом,, содержащим изотопы и Н. Этот изотопный эффект зависит от естественной распространенности различных изотопов. [c.265]

Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]

Сведения о составе соединения можно почерпнуть из массовых чисел и интенсивности пика молекулярного иона и изотопных пиков. Эти изотопные соотношения зависят от изотопного состава соединения и связаны с природной распространенностью изотопов каждого из элементов, входян их в состав анализируемого вещества. На рис. 1.1.14 приведены изотопные соотношения для элементов углерода, брома, хлора и серы (интенсивность самого легкого изотопа принята за 100%). [c.45]

По найденной величине, располагая при необходимости дополнительной информацией (например, о незначительной интенсивности изотопного пика [М + 2]), по специальным таблицам гомологических инкрементов интенсивностей изотопных пиков [30] можно установить одну или несколько альтернативных общих брутто-формул анализируемого соединения. Пользуясь однозначным соотношением между числом п атомов углерода в молекуле и параметрами X молекулярных ионов для каждой из них осуществляется переход к конкоетной брутто-формуле [c.28]

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В обш ем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик mie 55 на рис. 42е). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить 0,36% на каждый его атом. Тетралин (С оН з мол. в. = 132) дает пик при mje 133, интенсивность которого составляет приблизительно 11 % от интенсивности пика при mie 132. Инданон ( gHgO) имеет тот же молекулярный вес, но содержит только девять атомов углерода в этом случае пик с mie 133 будет составлять только 9,9% от интенсивности пика при mie 132. Поскольку в масс-спектре интенсивность даже очень малых пиков может быть измерена с очень большой точностью и воспроизводимостью, такие измерения можно использовать для получения определенной информации о составе частиц. Однако следует обратить внимание на тот факт, что наличие небольших количеств загрязнений или ионно-молекулярные столкновения (см. стр. 312) могут привести к увеличению интенсивности пика, расположенного на одну единицу массы выше молекулярного веса. Поэтому более убедительны случаи, когда изотопный пик расположен ниже вычисленного, чем наоборот. Аналогично можно использовать пик (М + 2), частично обусловленный наличием двух атомов а частично — присутствием 0. [c.327]

Расчёт по пикам молекулярных ионов усложняется даже для наиболее простых молекул. Например, определение изотопного состава углерода (два стабильных изотопа и С) при использовании для анализа оксида углерода осложняется тем, что второй элемент молекулы — кислород — сам имеет три стабильных изотопа ( 0, 0, 0), и на ионный пик /29, обусловленный ионами 13с1б0+ налагается пик, обусловленный ионами и, следова- [c.94]

В какой-то мере элементный состав можно определить из анализа изотопных кластеров. О присутствии так называемых (А + 2)-элементов, таких, как С1, Вг и 8, свидетельствуют пики [М- -2]+ в изотопных кластерах. Моноизотоп-ные (А) элементы, такие, как Г, Р и I, можно определить по тому факту, что интенсивность иона [М+1]+ ниже, чем ожидается для С, Н, N и О. Изотопы 81 дают легко различимые сигналы. Максимальное число атомов углерода в молекуле можно оценить делением отношения интенсивностей пиков [М-Ь1]+/[М]+, выраженного в процентах, на 1,1. По этим линиям можно рассчитать элементный состав пика (см. пример выше). [c.290]

J. Изотопы углерода, водорода, кислорода и азота. Естественная распространенность тяжелых изотопов этих элементов невысока, поэтому пики при m/z (А/ + 1) и (А/ + 2) обычно малоинтенсивны, если только молекула не состоит из большого числа таких атомов. Так, для одного атома углерода обусловленная естественной распространенностью С относительная интенсивность пика при т/г (Л/ + 1) равна [(М + D/A/]-100 - (1,07 / 98,93) 100 - 1,08%. В случае кластера изотопных ИОВОВ, содержащих п атомов углерода, вероятность появления иона с одним атомом составляет 1,08п% следовательно, именно такую интенсивность будет иметь ион с m/z (М + 1). Аналогачные рассуждения применимы ш к изотопам водорода, азота и кислорода. Кислород, в котором естественная распространенность выше, чем 0, оказывает большее влияние на отношение интенсивностей пиков при m/z (М -t- 2) и Л/, чем пиков при m/z (М + 1) и А/. Пики при m/z (А/ + 2) обычно имеют невысокую интенсивность, поскольку они обусловлены ионами, имеющими два атома тяжелых изотопов углерода, водорода или азота, а вероятность появления таких ионов в случае минорных изотопов очень мала. В работе Бейнона и Уилльямза [11] имеются таблицы отношений интенсивностей (А/ + D/A/, а также (А/ + 2)/А/ для всех возможных сочетаний атомов С, Н, N и О до молекулярной массы 500. [c.189]

Смотреть страницы где упоминается термин Изотопные пики углерода: [c.188] [c.188] [c.290] [c.296] [c.90] [c.249] [c.92] [c.95] [c.26] [c.163] [c.327] [c.188] [c.188] [c.233] [c.66] [c.139] [c.10] [c.111] [c.290] [c.92] [c.95] [c.52] [c.61] [c.277] [c.88] [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология