Получение некоторых простых и комплексных соединений

Поскольку аналитика чаще всего интересует равновесная концентрация простых металло-ионов в присутствии комплексо-образователя, возникает естественное желание упростить расчеты. Это упрощение при решении вопроса о начальной концентрации координируемых частиц, обеспечивающих заданную равновесную концентрацию простых металло-ионов, основано на следующих соображениях. В присутствии избытка координируемых частиц, как это видно из схем равновесия, концентрация комплексного соединения, отвечающего высшей ступени комплексообразования, тем выше, чем меньше его константа нестойкости и чем больше избыточная концентрация присоединяемых частиц. Поскольку при решении вопроса об избытке комплексообразователя важно обеспечить концентрацию простых металло-ионов, не превышающую некоторого заданного значения, возникает вопрос, нельзя ли при соответствующих расчетах считать, что в этих условиях образуется только один комплекс, включающий наибольшее возможное число адденд Для решения этого вопроса рассмотрим пример упрощенного вычисления и сравним полученные результаты с данными полного расчета равновесия. [c.115]

РАБОТА 14.8. ПОЛУЧЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Np [1-3, 16, 20, 2S] [c.444]

РАБОТА 15.8. ПОЛУЧЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Ри [1, 3, 4, 8, И] [c.491]

За последние годы благодаря все возрастающему практическому значению элементоорганических соединений наблюдается быстрое развитие их химии и технологии. Элементоорганические соединения нашли применение в различных областях техники и народного хозяйства. Так, простейшие алюминийорганические соединения — алюминийтриалкилы — используют в качестве одного из компонентов комплексных катализаторов для получения ценных изотактических полиолефинов. Некоторые фосфорорганические и оловоорганические соединения оказались эффективными препаратами в борьбе с вредителями сельского хозяйства. Тетраэтил- и тетраметилсвинец все еще применяются как антидетонаторы топлив и т. д. Этот далеко не полный перечень областей использования элементоорганических соединений достаточно убедительно объясняет причины быстрого развития их промышленного производства за последнее время. [c.312]

Указанная в предыдущем параграфе интерпретация, так же как и приведенные данные некоторых других авторов, основана главным образом на аналогии с другими неорганическими солями уранила, в спектрах которых в тех же -самых местах обнаруживаются полосы, соответствующие валентным колебаниям (ОиО)2+. Однако разумнее проводить интерпретацию без учета того, что эти полосы чуть смещаются при переходе от одного соединения к другому. К счастью, может быть использован простой метод — изотопное замещение О — со сравнительно небольшими допущениями, позволяющий четко разделить валентные и деформационные типы колебаний иО " и любые колебания лигандов [см. уравнения (1.1) — (1.3)]. Так как изотоп О получен в настоящее время с чистотой 90—100%, мы позволим себе утверждать, что в будущем исследования инфракрасных спектров комплексных соединений уранила будут включать сравнительное изучение соединений (0 U0 ) + и (0 и0 )2+. Смещения должны составить около 55—60 см для Vo, 40—50 AI для Vs и около 10 смг для V . [c.45]

Имеется значительное число экспериментальных работ по магнитной восприимчивости соединений металлов переходной груп-пы . Обычно в этих соединениях магнитный момент имеет только переходный металл, и поэтому подобные измерения дают магнитные моменты ионов этих металлов. Для соединений, в которых такой металл связан ковалентно, измерения дают моменты ионов или групп, содержащих атом переходного металла. Измерения проводились как для простых, так и для комплексных соединений и водных растворов. Некоторые из результатов, полученных для простых соединений, приведены ниже. [c.282]

Отличительная черта химии переходных металлов — изменяемость их степеней окисления. Из более чем пятидесяти металлов, соединения которых составляют предмет этой статьи, лишь шесть обычных переходных элементов (скандий, иттрий, лантан, актиний, цинк и кадмий) и некоторые члены ряда лантанидов и актинидов не обнаруживают это свойство. В предлагаемом обзоре основное внимание будет уделено ряду степеней окисления в простых и комплексных фторидах, препаративным методам их получения и строению соединений поведение ионов фторидов переходных металлов в растворе будет освещено в одном из следующих томов. Последний обзор, дающий общую картину фторсодержащих соединений переходных металлов, имеет примерно десятилетнюю давность . С тех пор были сделаны заметные успехи, и в этой главе они будут подчеркнуты особо. [c.78]

Все алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — высокореакционноспособные соединения методы получения, химические реакции и области промышленного использования этих соединений весьма сходны между собой. Простейшие алкильные и арильные производные являются твердыми веществами они растворимы в органических растворителях и не могут быть расплавлены без разложения. Благодаря ионному характеру металл-углеродной связи алкильные производные щелочных металлов во многих случаях ведут себя как соли. Ионный характер усиливается от лития к цезию в той же последовательности повышается и реакционная способность. Можно получить комплексные соли, которые диссоциируют в некоторых специальных растворителях с образованием токопроводящих растворов. [c.13]

Реакции фосфористого водорода с формальдегидом и другими альдегидами алифатического и ароматического рядов, приводящие к получению с весьма высоким выходом трис-(а-оксиалкил)-фосфинов, протекают в присутствии катализаторов в сравнительно мягких условиях (нормальное давление, температура от —10 до -]-40 °С) . При интенсивном перемешивании пропускают РНд в водный или содержащий и другие гидрофильные жидкости (например, низшие алифатические спирты, ацетонитрил, диметилформамид, диоксан) раствор альдегида, к которому добавлен катализатор. Катализаторами могут служить некоторые мелкоизмельченные металлы (но не щелочные и щелочноземельные) или их соединения (простые, двойные и комплексные соли, гидроокиси и окислы). Были запатентованы, например, платина, палладий, родий, кобальт, железо, кадмий, ртуть и их соединения хлористая платина (II и IV), [c.101]

Осаждение из растворов, содержащих металл в виде аниона. Если раствор AgNOз используется для осаждения серебра, то полученный осадок содержит ограниченное количество несвязанных кристаллов серебра, а не непрерывный осадок если только образуется хоть несколько зародышей, то для осаждаемого металла легче продолжать построение этих кристаллов, чем заново создавать их таким образом, мы получаем кристаллический осадок, вероятно неплотно прилегаюш,ий (к поверхности) и конечно не непрерывный, который не смог бы обеспечить ни одного вида защиты. Осаждение серебра из нитратного раствора является обычным процессом при рафинировании серебра, когда происходит только перенос серебра от сырого анодного материала к катодам (примеси остаются) при минимальном потреблении энергии. Для этого процесса прекрасно годится простой раствор соли с низкой поляризацией. Но для электроосаждения грубые кристаллические осадки чрезвычайно нежелательны и поэтому должны использоваться ванны, содержащие комплексные соединения, несмотря на большие расходы, связанные с высокой поляризацией. Если вместо нитратной ванны использовать раствор, содержащий комплексный цианид, К [Ag( N)2] или Ыа [Ag ( N)2], обычно с избытком ЫаСЫ или КСЫ и некоторыми карбонатами, то покрытие будет непрерывным и с чрезвычайно тонкой структурой. Многие другие металлы (Аи, Си, 2п, Сс1) осаждаются из комплексных цианистых ванн, которые дают осадки более тонкие, чем осадки, получаемые из обычных растворов солей (например, сульфатов). Другие ванны, пригодные для осаждения, содержат металл в виде аниона. Комплексные нитриты используются для осаждения палладия, в то время как олово может осаждаться из станнатных ванн. Кроме того, блестящие тонкие осадки получаются из ванн, содержащих хромовую кислоту наряду с серной, в которых большая часть хрома присутствует в виде СгО - или СгаО -анионов и сравнительно меньше в виде катионов Сг " . Попытки осадить хром из ванн, содержащих исключительно Сг , окончилась получением грубых кристаллических осадков, непригодных для защитных целей. Больше всего можно надеяться на успех при разработке электролитов, содержащих комплексные оксалаты, но и здесь хром находится в виде аниона [23]. [c.555]

Для комплексного аниона, образованного катехином и кремнеземом, предполагается существование шестикоординированной структуры [196]. Соль аммония, полученная кристаллизацией из спирта, имеет состав (NH4)28i (СбН402)з и растворяется в воде без отщепления аниона. Такое соединение приготавливается кипячением свежеосажденного кремнезема в аммиачном растворе пирокатехина в отсутствие воздуха. Поскольку кремнезем нерастворим в гидроксиде аммония (вследствие того, что силикат-ионы не образуются ниже pH 10,8), то, очевидно, совместное воздействие аммиака и катехина превращает кремнезем в некоторую растворимую форму, отличную от простого силикат-иона. Были получены также соответствующие соли калия, бария, гуанидина и пиридина. [c.86]

Обильный, НО весьма трудтто поддающийся обобщению экС периментальный материал был получен этими же авторами при псследованпи спектров поглощения хлора в комплексных и органических соединениях. Часть из этих данных представлена в табл. 27. На основании этого материала все-таки можно сделать некоторые заключения. В тех случаях, когда атом хлора находится во внешней сфере комплекса, его спектр поглощения имеет простую структуру, а длина волны, отве- [c.148]

Способ расплавленной соли был применен для получения солеи щелочных металлов на основе нескольких анионов комплексных галогенидов, например ITi b] и [Zr le]- во многих случаях, однако, эти соединения можно получить проще и более чистыми, используя растворитель. Этот способ имеет особое значение для получения комплексных галогенидов некоторых элементов (например, Nb и Та) в низших состояниях окисления вследствие того, что простые галогениды часто нерастворимы в большинстве обычных растворителей при комнатной температуре, но растворимы в расплавленных галогенидах щелочных металлов. Более того, простые галогениды не всегда можно легко получить в [c.145]

В масштабе общего объема исследований, сосредоточенных на катализаторах Циглера—Натта, вопрос о полимеризации полярных мономеров под их действиел представляется частным. Внимание к нему привлекает некоторый прогресс в детализации механизма соответствующих процессов. Первые работы в этом направлении преследовали чисто синтетические цели успехи в области стерео-специфического синтеза поли-а-олефинов и диенов стимулировали многочисленные попытки получения стереорегулярных полярных полимеров на основе этих эффективных и, как казалось, универсальных инициирующих систем. Затруднения, возникавшие во многих случаях их использования для полимеризации полярных мономеров, в общем удалось преодолеть путем модификации катализаторов, т. е. подбора специальных компонентов и применения дополнительных комплексообразующих соединений (оснований Льюиса). Тем не менее синтез стереорегулярных полимеров в таких случаях пока достигнут лишь для ограниченного числа мономеров (простые виниловые эфиры и некоторые винильные соединения с экранированными полярными группами см. стр. 263). Это обусловлено прежде всего тем обстоятельством, что присутствие полярного мономера способно воспрепятствовать образованию активных центров ионно-координационного тина или вызывать их пассивацию при параллельном генерировании свободных радикалов. Естественное следствие этого — инициирование радикальной полимеризации. Поэтому первая задача, возникающая при разработке синтеза стереорегулярных полимеров из полярных мономеров на основе катализаторов Циглера—Натта, состоит в выяснении условий, необходимых для сохранения ионно-коор-динационного механизма реакций инициирования и роста. Обсуждению этого вопроса следует предпослать краткую характеристику специфических особенностей комплексных катализаторов данного типа. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология