Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спектроскопия ацетиленовых групп

    Строение синтезированных ацетиленовых свинецорганических соединений подтверждено методом ИК-спектроскопии (см. рисунок). Наличие на спектрограммах (я—в) полос поглощения при — 2125 и — 3320 см , характерных для тройной связи и ацетиленового водорода [4], и полное исчезновение полосы поглощения в области—3400—3600 см , отвечающей гидроксильной группе, свидетельствует о том, что реакция протекает только в указанном направлении. [c.132]


    Известные к настоящему времени карбоновые кислоты различаются между собой в основном разной степенью ненасыщенности, расположением непредельных групп и наличием или отсутствием гидроксильной группы непосредственно рядом с ацетиленовой связью. Для идентификации такого рода веществ, наряду с химическими методами, успешно применялись УФ- и ИК-спектроскопия. Спектральная характеристика позволяет определить тип хромофорной группы. Однако положение непредельных групп в углеродной цепочке в большинстве случаев доказывается все же путем окислительного расщепления, чаще всего озонированием. Большое значение в исследованиях полиацетиленовых кислот имеет и метод каталитического гидрирования с последующей идентификацией полученных предельных соединений с помощью газо-жидкостной хроматографии. [c.68]

    В течение последних 20 лет было установлено, главным образом методами молекулярной спектроскопии, что ацетиленовые соединения с конечной ацетиленовой группировкой образуют водородные связи с веществами, имеющими электронодонорные группы. К числу таких групп относится и сама ацетиленовая связь [188]. [c.267]

    Раньше всего был использован метод ультрафиолетовой спектроскопии [89—93]. Анализ спектров ацетилена, этилена и метана в работах В. Анри и М. Ландау (1913 г.), Дж. Хофилда(1927 г.) и Г. Б. Кистяковского (1931 г.) показал, что ацетиленовая группа не является хромофором, а для возбуждения электронов тройной связи требуется более мощный квант энергии, чем для двойной и одинарной [219—221]. На основании этих данных было выведено заключение о более жестком спаривании электронов ацетиленовой связи.  [c.60]

    Главная задача спектроскопии ЯМР — определение структуры чистых органических соединений. Метод особенно важен для изучения конфигурации основной цепи, изомерии и пространственной геометрии молекулы. Последнее из указанных применений связано с присутствием в органических молекулах магнитно-анизотропных групп, пространственное расположение которых сильно влияет на вид спектра. К таким группам относятся ароматические и трехчленные кольца, карбонильные группы, ацетиленовые инитрильные группы. Возможность сравнительно простого определения пространственного строения определила широкое применение ЯМР-спектроскопии для исследования природных соединений. ЯМР-спектроскопия неоценима при определении цис-транс-шгои жа относительно двойной связи, изомерии производных бензола, состава смеси кето-енолов и других таутомеров. Основные ограничения метода определяются сложностью интерпретации спектра при наличии большого числа магнитных ядер, а также возможностью подбора подходящего растворителя (не поглощающего в области резонанса исследуемого вещества). Первое ограничение в значительной степени преодолевается совершенствованием техники математического анализа спектров и применением специальных методов. К последним относятся двойной ядерный магнитный резонанс, изотопное замещение, использование приборов с более высокой напряженностью магнитного поля, исследование резонанса на ядрах при природном содержании и др. (гл. IV). Второе же ограничение устраняется использованием набора растворителей, в том числе изотопнозамещенных (главным образом, дейтерированных) соединений. [c.47]


    Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

    В отличие от ацетилена, углеродные атомы ароматических колец дают сигнал в той же области, что и олефиновые угле-роды. Отсутствие влияния анизотропии в данном случае обусловлено, несомненно, тем, что углеродные атомы кольца лежат на границе области экранирования, вызванного кольцевыми токами. Низкопольное расположение области химических сдвигов карбонильного углерода вызвано, очевидно, в первую очередь, деэкранирующим эффектом электроотрицательного кислорода, а не анизотропией С=0-связи. Интересно, что сигнал центрального углеродного атома алленовой группы также расположен в значительно более низком поле, чем у ацетиленового углерода, несмотря на одинаковую гибридизацию этих атомов. Изучение химических сдвигов углерода в алленовой и карбонильной группах иллюстрирует большую ценность спектроскопии на ядрах С для органической химии, так как сведения, получаемые из протонного резонанса, в данных случаях весьма ограничены. [c.99]

    Для изучения фосфорорганических соединений важное значение сохраняет резонанс непосредственно на ядрах Р . В связи с появлением спектрометров с высокой напряженностью магнитного поля — около 24 кгс (100 Мгц при резонансе на протонах) — съемка спектров Р становится обычным равноправным методом наряду со спектроскопией Н и (на таких приборах резонанс Р осуществляется при частоте 40 Мгц). Однако и при использовании приборов с более слабым магнитом возможно плодотворное осуществление резонанса на ядрах фосфора. Б. И. Ионин совместно с В. Б. Лебедевым и А. А. Петровым использовал для получения спектров Р при частоте 13,1 Мгц генератор автодин. При этом оказалось удобным использовать в качестве эталона (внешнего) диэтилфосфит, спектр Р которого состоит из двух линий, вызванных расщеплением из-за спин-спиновой связи с непосредственно присоединенным протоном (рис -31). Величина расщепления ( 687 гц) может незначительно меняться в зависимости от температуры и характера примесей, но ее нетрудно определить по протонному спектру вещества. Использование такого эталона облегчает построение шкалы спектра. На рисунке представлено несколько спектров ЯМР Р . Эти спектры позволяют различить соединения, в которых диэтилфосфоновая группа соединена с углеродом в р -, вр - и р-гибридизации, благодаря чему удается оценить состав смеси а, Р-ацетиленового, алленового и Р, у-ацетиленового фосфонатов [67]. [c.264]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектроскопия ацетиленовых групп: [c.97]    [c.482]    [c.201]   
Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.185 , c.186 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетиленовая группа

спектроскопия групп



© 2025 chem21.info Реклама на сайте