Диалкилалюминийгидриды синтез

Синтез диалкилалюминийгидрида. Триалкилалюминий, полученный вышеописанным способом, нагревают под вакуумом на масляной бане до 150° при этом отгоняется до 112 г олефина. [c.27]

Взаимодействие диалкилалюминийгидридов с олефинами используется для синтеза смешанных алюминийтриалкилов [153, 179] [c.34]

Кратким технологическим путем из дешевого и доступного сырья — алюминия, водорода и олефинов — прямым синтезом можно получить разнообразные алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды в широких пределах давления (5—300 ат) и температуры (30 300° С). [c.36]

Однако имеется важное исключение для некоторых олефинов (например, этилена), способных в условиях прямого синтеза принимать участие в побочных реакциях роста цепи углеводородного радикала у алюминия. В этом случае, в частности для получения триэтилалюминия, осуществляется двухстадийный процесс. В первой стадии взаимодействует алюминий, водород и триалкилалюминий с образованием диалкилалюминийгидрида [c.37]

В связи с прямым синтезом обсуждалось присоединение олефинов к диалкилалюминийгидридам. Теперь мы должны к этому добавить, что обратная реакция также осуществима, т. е. уравнение реакции следует писать в виде равновесия [c.256]

В заключение необходимо заметить, что новый способ получения алюминийорганических соединений связан с теми же ограничениями, как и ранее описанный синтез из собственно гидрида алюминия олефины должны содержать группу СНг =, тогда образуются преимущественно первичные алюминиевые соединения, Можно также получить диалкилалюминийгидриды со вторичными остатками при алюминии, но эта возможность до сих пор не имела особого значения. Каких-либо указаний на получение алюминиевых соединений с третичными остатками до настоящего времени не имеется. [c.13]

Синтез диалкилалюминийгидридов. Оказалось, что активированный алюминий, водород и алкен под действием давления и температуры образуют диалкилалюминийгидриды [125, 128], превращающиеся потом в производные триалкилалюминия. Суммарная реакция может быть представлена уравнением [c.272]

Поэтому ДЛЯ синтеза триэтил- и трипропилалюминия используется двухступенчатый метод. Триалкилалюминий и металлический алюминий обрабатывают водородом при 50 ат и ПО—120 °С. Образующийся диалкилалюминийгидрид [c.439]

В дальнейшем удалось осуществить реакцию образования алюминийалкилов из водорода, алюминия и соответствующего олефина без применения хлористого алюминия. Таким методом предложено получать достаточно просто любые алюминийтриалкилы или диалкилалюминийгидриды [2]. Если для синтеза использовать разветвленные а-олефины, можно получать алюминийтриалкилы в одну стадию при повышенных температурах (120—150°С) и давлениях (5—15 МПа). В случае же применения неразветвленных а-олефинов и необходимости получать высокочистые индивидуальные соединения процесс проводят в две основные стадии [c.12]

В дальнейшем гидрид титана действует как компонент каталитического комплекса синтеза диалкилалюминийгидрида, который может представлять собой соединение типа [c.13]

Для получения индивидуальных алюминийалкилов могут быть использованы методы синтеза триэтил- и триизобутилалюминия [29, 44], но условия проведения реакций еще недостаточно определены, особенно для получения алюминийалкилов с прямой углеродной цепью. Предпочтительнее получать высшие алюминийалкилы в две, ранее упомянутые, стадии первая стадия при 110— 140 °С и небольшом давлении соответствующих углеводородов [9, 53]. Конечными продуктами при таком способе в зависимости от того, на какой стадии остановить процесс, могут быть алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды. В случае получения диалкилалюминийгидридов в реакционной смеси остается - небольшое количество триалкилалюминия в виде примеси. Для получения более чистого диалкилалюминийгидрида (практически без примесей АШз) необходимо в течение нескольких часов нагревать реакционную смесь до 140—160 °С в присутствии водорода. [c.164]

Таким образом, введение хлоридов титана и ванадия до 0,002 моль на 1 моль А1 увеличивает скорость образования диалкилалюминийгидрида в прямом одностадийном синтезе, но на ско- [c.173]

Синтез алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефинов протекает в две стадии. На первой стадии алюминийтриалкил реагирует с металлическим алюминием и водородом с образованием диалкилалюминийгидрида [c.249]

В качестве исходного продукта для осуществления такого циклического синтеза могут быть взяты эфираты алюминийтриалкилов. При взаимодействии эфирата триалкилалюминия с хлористым алюминием образуется эфират диалкилалюминийхлорида. В результате после восстановления его получается несольватированный диалкилалюминийгидрид, от которого эфир легко отгоняется. Данный пример представляет собой один из способов химического расщепления эфирата триалкилалюминия. [c.274]

При более низкой температуре диалкилалюминийгидрид легко присоединяет олефины, превращаясь в триалкилалюминий. Таким образом, смотря по обстоятельствам, можно получить либо диалкилалюминийгидрид, либо триалкилалюминий. Наиболее легко получаемый прямым синтезом триизобутилалюминий при нагревании с олефинами вступает в обменную реакцию [c.13]

В настоянтем обзоре рассмотрены методы синтеза галогенорга-нических производных алюминия, диалкилалюминийгидридов и трпоргапопроизволиых, имеющих наибольшее значение в органическом синтезе. Для простоты изложения алюминийоргаиические соедииения в дальнейшем рассматриваются как мономеры даже в тех случаях, когда в действительности они ассоциированы. [c.99]

Диалкилалюминийгидриды могут присоединяться по двойным н тройным углерод-углеродным связям (реакция гидроалюмини-рования), а также восстанавливать различные функциональные группы, вследствие чего они нашли широкое применение в органическом синтезе. Поскольку в настоящее время как диэтилалюми-нийгидрид, так и более универсальный реагент — диизобутилалю-мпинйгидрид, доступны в виде удобных в обращении растворов в углеводородах, эти соединения теперь редко получают в лабораторных условиях. [c.101]

Прямой синтез диалкилалюминийгидридов, разработанный Циглером с сотр., включает нагревание смеси соответствующего триал килалюминия и активированного алюминия в атмосфере водорода под давлением (схема 18). [c.101]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

Ясно, что при работе по этому способу конечными продуктами могут быть как алюминийтриалкилы, так н диалкилалюминийгидриды. Если последней стадией является исчерпывающая обработка водородом в присутствии алюминия, продукт реакции — преимущественно диалкилалюминийгидрид. Небольшие количества примеси триалкилалюминия (по крайней мере для низших членов ряда) отделяются при вакуум-перегонке в качестве предгона. Синтез триэтилалюминия и диэтилалюми-нийгидрида (до сооружения непрерывно действующей опытной установки с двумя реакторами для обеих стадий) часто проводили таким образом, что в большем автоклаве один объем триэтилалюминия превращали в практически равный объем диэтил-алюминийгидрида и затем либо превращали путем обработки этиленом в 1 /2 объема триэтилалюминия, отбирали оттуда /2 объема и повторяли.операцию, либо отбирали /зобъема диэтил-алюминийгидрида, а оставшиеся объема превращали взаимодействием с этиленом в 1 объем триэтилалюминия для того, чтобы вернуться к исходному состоянию. [c.13]

Таким образом, превратить триалкилалюминий в диалкилалюминийгидрид можно также и без добавки алюминия эта возможность в определенных случаях может быть использована. Естественно, что на этом це может быть основан синтез алюми нийтриалкилсв. [c.14]

Описаны различные варианты в принципе уже известного прямого синтеза триалкнлалюмииия или диалкилалюминийгидрида, согласно которым непосредственно синтезируются только изобутилалюминиевые соединения, а из них посредством обработки олефином (реакция вытеснения) получаются любые другие алюминийтриалкилы [c.23]

Под активным алюминием подразумевается общее количество алюминия, находящегося в форме алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Многие важные реакции присущи лишь этим соединениям и пе свойственны соединениям типа КгА1Х(Х = ОК, 5К, ЫКз и т. д., а также галоид). Поэтому факт выделения большого количества газа (этан, пропан, бутан) при гидролизе низших алюминийорганических соединений, в которых присутствует много А1—С-связей, еще не говорит о пригодности соответствующего препарата для многих типичных алюминийор-гаиических синтезов. Опасным является прежде всего медленное [c.30]

Можно предположить, что первым актом в реакции синтеза диалкилалюминийгидрида является взаимодействие интерметалли-да А1зТ1, находящегося на поверхности алюминия, и водорода с выделением реакционноспособного алюминия и образованием [c.13]

Наряду с образованием каталитического комплекса интерме-таллид при распаде обнажает участки неокисленного алюминия, что дает возможность вводить в реакцию все большее количество реакционноспособного алюминия. При введении в реакционную массу соединений переходных металлов, в частности хлоридов титана, активный каталитический комплекс синтеза диалкилалюминийгидрида получается значительно быстрее, нежели в случае использования для этого титана из ннтерметаллида А1зТ1. Однако образующийся каталитический комплекс, по-видимому, несколько отличен от указанного выше и содержит в мостике галоген [c.13]

Широкие возможности синтеза разнообразных углеводородов открываются при использовании реакции присоединения алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов по тройной связи [8, 177, 178]. Так, например, путем присоединения диалкилалюминийгидрида к двухзамещенным ацетиленам и гидролиза полученных продуктов получаются чистые г г/с-олефины [8, 177, 178]. Особенностью реакций алюминийорганического синтеза углеводородов является их однозначность, отсутствие побочных продуктов. Поэтому алюминийорганический синтез широко применяется при получении дейтерийзамещенных углеводородов 1180], а также [323] углеводородов с мечеными атомами углерода (С1 ). [c.245]

Непредельные углеводороды легко присоединяются по связи алюминий—водород [6, 8, 55, 132, 381]. Это используется в ряде способов синтеза алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Присоединение непредельных углеводородов к гидриду алюминия большого практического значения не имеет ввиду трудности получения и недостаточной стойкости исходного соединения. Больший интерес представляет присоединение олефинов к литийалюминийгидриду, являющемуся более доступным препаратом. Эта реакция часто используется для лабораторного получения небольших количеств алюминийтриалкилов. Присоединение олефинов к диалкилалюминийгидридам является второй стадией при двустадийном получении алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефинов [353]. Эта реакция используется также в одно.м из способов получения алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов сесквигалогениды превращают в диалкилалюминийгалогениды, а последние действием гидрида натрия или лития—в диалкилалюминийгидриды обработ- [c.256]

В связи с разработкой метода прямого синтеза алюминийтриалкилов способ получения их из сесквигалогенидов через диалкилалюминийгидриды широкого распространения не получил. Этот способ может быть использован, по-видимому, только в особых случаях, например при получении алюминийтриалкилов, содержащих различные радикалы. Способ восстановления алкилалюминийгалогенидов гидридами металлов пытались использовать и для получения алкилалюминийдигидридов. Однако, получаемые вещества не были чистыми и содержали, кроме алкилалюминий-дигидрида, примесь триалкилалюминия и диалкилалюминийгидрида [441]. Если вместо гидрида щелочного металла для восстановления алкилалюминийдихлорида взять диалкилалюминийгидрид [442], то получается гидрид алюминия по реакции [c.274]

Алюминийалкилы оказалось возможным получать более просто и прямо, чем какие-либо другие металлоорганические соединения из металла, олефина и водорода. Обмены их с другими металлами или галогенидами металлов открыли новый доступный путь синтеза других алифатических металлоорганических соединений. Способность присоединяться по кратным углерод-углеродным связям дала возможность широко использовать способ синтеза углеродных цепей, вплоть до синтеза высокомолекулярных углеводородов, а открытие комплексных катализаторов полимеризации олефинов 1А1(С2Н8)з-ЬТ1С1з] и других привело к созданию способа получения ценнейших изотактических полимеров олефинов. Возможности развития синтетических методов с использованием алюминийорганических соединений далеко еще не использованы. Можно ожидать, что алюминнйорганический синтез займет особое, наряду с магнийорганическим синтезом место. Особенности алюминийорганического синтеза, не свойственные синтезу Гриньяра,—это прежде всего построение углеродных скелетов реакцией присоединения по л-связям и, кроме того, разнообразие реакций восстановления, к которым диалкилалюминийгидриды и триалкилалюминии более склонны, чем реактив Гриньяра. Можно повторить, однако, что область эта лишь начала разрабатываться. [c.5]

Эта реакция, очевидно, способствует связыванию водорода. Образовавшийся диалкилалюминийгидрид дает затем с олефином триалкилалюмипий, и процесс начинается сначала. Новый синтез алюминийалкилов поэтому всегда требует присутствия вначале небольшого количества готового триалкил-алюминия. Целесообразно, чтобы это был именно тот алюминийалкил, который будет синтезироваться. Этот синтез, как легко понять из сказанного [c.148]

По данным Циглера и Шнейдеров [25], диалкилалюминийгидриды, образующиеся при синтезе триалкильных производных алюминия в качестве промежуточных продуктов, и триизобутилалюминий могут успешно применяться как восстановители вместо алюмогидрида лития. Еще Ме-ервейн [26] наблюдал восстановление хлораля триэтилалюминием [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология