Диалкилалюминийгидриды получение

Диалкилалюминийгидриды, полученные из камфена и р-пи-нена. Хорошо кристаллизующийся, плавящийся при температуре > 120° диалкилалюминийгидрид, полученный из камфена, трудно выделить в твердом состоянии с небольшим количеством толуола он легко расплывается. Для реакции применяли смесь 106 г гидрида и 76 г толуола. Содержание алюминия в пересчете на вещество без толуола составляет около 8,96% (вычислено 8,94). Активность достигала 94%. Диалкилалюминийгидрид, полученный из р-пинена, не кристаллизуется, однако при комнатной температуре образует очень вязкую стеклообразную массу. При разбавлении этой массы ксилолом получается более удобная в обращении жидкость (на 149 г вещества 60 г ксилола). Содержание алюминия достигало теоретического значения, активность была равна 95%. [c.101]

Диалкилалюминийгидриды, полученные из камфена и -пи-нена. Хорошо кристаллизующийся, плавящийся при температуре [c.101]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЮМИНИЙТРИАЛКИЛОВ И ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДОВ ИЗ ОЛЕФИНОВ, ВОДОРОДА И АЛЮМИНИЯ [c.7]

Синтез диалкилалюминийгидрида. Триалкилалюминий, полученный вышеописанным способом, нагревают под вакуумом на масляной бане до 150° при этом отгоняется до 112 г олефина. [c.27]

Однако имеется важное исключение для некоторых олефинов (например, этилена), способных в условиях прямого синтеза принимать участие в побочных реакциях роста цепи углеводородного радикала у алюминия. В этом случае, в частности для получения триэтилалюминия, осуществляется двухстадийный процесс. В первой стадии взаимодействует алюминий, водород и триалкилалюминий с образованием диалкилалюминийгидрида [c.37]

Во второй стадии полученный диалкилалюминийгидрид алкили-руется олефином с образованием триалкилалюминия [c.37]

Ясно, что при работе по этому способу конечными продуктами в зависимости от того, на какой стадии остановить процесс, могут быть как алюминийтриалкилы, так и диалкилалюминийгидриды. В случае получения диалкилалюминийгидридов в реакционной смеси остается небольшое количество примеси триалкилалюминия. Этот продукт можно переводить в диалкилалюминийгидрид путем нагревания в присутствии водорода полученной реакционной смеси до 140-160° С. [c.47]

Совершенно очевидно, что с помощью нового процесса можно синтезировать диалкилалюминийгидриды столь же легко, как и триалкильные соединения алюминия. Следовательно, оба этих основных типа алюминийорганических соединений одинаково доступны теперь в больших количествах. Современная нефтехимия располагает способами получения самых различных олефинов еще большее число олефинов можно получить при помощи некоторых новых процессов, где в качестве катализаторов используются алкилалюминиевые соединения (стр. 267—269, 272— 286). Поэтому теперь из недорогих материалов очень простым путем можно получать большое число различных алюминийорганических соединений. [c.234]

В заключение необходимо заметить, что новый способ получения алюминийорганических соединений связан с теми же ограничениями, как и ранее описанный синтез из собственно гидрида алюминия олефины должны содержать группу СНг =, тогда образуются преимущественно первичные алюминиевые соединения, Можно также получить диалкилалюминийгидриды со вторичными остатками при алюминии, но эта возможность до сих пор не имела особого значения. Каких-либо указаний на получение алюминиевых соединений с третичными остатками до настоящего времени не имеется. [c.13]

Диалкилалюминийгидрид может быть получен непосредственно по реакции между гидридом алюминия и а-олефином [5, 136], по реакции между алюминием, водородом и а-олефином [62, 110, 111] и по реакции триизобутилалюминия с а-олефином [63] с использованием рассчитанных количеств олефина. [c.162]

С помощью реакции между диалкилалюминийгидрид ом и олефином, отличающимся от взятого для получения диалкилалюминийгидрида, можно получать смешанные триалкилы алюминия [5, 136] [c.162]

Пиролиз. Способность алюминийтриалкилов расщепляться при нагревании на металл и алкен может быть использована для получения диалкилалюминийгидридов и непредельных углеводородов. Для количественного разложения алюминийтриалкилов необходимы жесткие температурные условия и применение катализатора, например мелкораздробленного серебра и других металлов [c.357]

Для получения диалкилалюминийгидридов могут быть использованы следующие способы. [c.504]

Скорость реакции переалкилирования невелика, причем лимитирующей стадией является реакция вытеснения изобутилена. В качестве катализаторов использованы соединения никеля, которые оказались пригодными лишь для получения триэтил- и трипропилалюминия и, видимо, для тех углеводородных соединений, у которых невозможна внутренняя миграция двойной связи. Однако весьма трудно выделить коллоидный никель и его соединения из реакционной смеси алюминийалкилов. Установлено, что каталитическое действие никеля прекращается, если алюминийтриалкил содержит заметное количество диалкилалюминийгидрида. [c.15]

Для получения индивидуальных алюминийалкилов могут быть использованы методы синтеза триэтил- и триизобутилалюминия [29, 44], но условия проведения реакций еще недостаточно определены, особенно для получения алюминийалкилов с прямой углеродной цепью. Предпочтительнее получать высшие алюминийалкилы в две, ранее упомянутые, стадии первая стадия при 110— 140 °С и небольшом давлении соответствующих углеводородов [9, 53]. Конечными продуктами при таком способе в зависимости от того, на какой стадии остановить процесс, могут быть алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды. В случае получения диалкилалюминийгидридов в реакционной смеси остается - небольшое количество триалкилалюминия в виде примеси. Для получения более чистого диалкилалюминийгидрида (практически без примесей АШз) необходимо в течение нескольких часов нагревать реакционную смесь до 140—160 °С в присутствии водорода. [c.164]

Получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов [c.210]

Получение диалкилалюминийгидридов термическим разложением [c.210]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

Эти результаты, представлявшие, как казалось вначале, только теоретический интерес, получили в 1954 г. практическое применение, когда изобутилалюминиевые соединения стали довольно доступными. Крупп [6] на основе этой реакции разработал удобный метод получения различных алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. [c.23]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Описанный здесь спектрофотометрический способ определения диалкилалюминийгидрида применяется в течение нескольких лет в лабораторной практике и оправдывает себя также в промышленности. Он служит, например, для определения чистоты исходных и конечных продуктов в различных реакциях, а также для текущего контроля процесса непрерывного получения алюминийтриалкилов по двустадийному способу (см. гл. I) (содержание гидрида в первой стадии и отсутствие его во второй). Далее возникла необходимость в применении этого способа при исследовании различных равновесий, в которых участвует HAIRs [6], а также кинетики реакции взаимодействия HAIR2 с а-олефинами [6, 7] или алкинами НС=С—R [8]. Для решения этих вопросов требовалось точное определение HAlRj при содержании его в пробе около 0,1%, что оказалось возможным с удовлетворительными результатами. [c.40]

Часть результатов — стереоспецифическое присоединение диалкилалюминийгидридов к диалкил- или диарилацетиленам [4], а также получение углеводородов, содержащих дейтерий, через [c.275]

Аналогичные побочные процессы протекают и при пиролизе других алюминийтриалкилов. Эти реакции наблюдаются при температурах 200—300° С. Лариков с сотрудниками изучали термическое разло/кение триэтил- и триизобутилалюминия в жидкой фазе при постоянном объеме и постоянном давлении [27]. Было подтверждено, что основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180° С — это диссоциация на диалкилалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180—300° С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Температура начала термического разложения триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме отмечается соответственно при 150 и 50° С. По полученным экспериментальным данным рассчитаны теплоты реакций диссоциации и определены константы равновесия. [c.12]

Подобным же образом можно синтезировать не только алюминийалкилы из углеводородов олефинового ряда типа КСН=СН2 и КК С=СН2, но также и из винилциклогексена, лимонена, р-пинена, камфена и др. Следует отметить, что в отдельных случаях, нанример с камфеном, получается главным образом диалкилалюминийгидрид. Если использовать для получения алюминийалкилов углеводороды с двойной связью в середине цепи, то реакция протекает довольно легко только в присутствии катализаторов — солей переходных металлов [216]. Имеются сведения и о реакции триэтилалюминия с различными олефинами [102]. [c.48]

Триалкилалюминии и диалкилалюминийгидриды как восстанавливающие агенты. Замена олефина у легкодоступного триалкильного соединения алюл1иния (например, триизобутилалюминия) или присоединение диалкилалюминийгидрида к олефину (иногда с последующим дополнительным обменом олефина) открывают путь восстановления олефинов в парафины с помощью гидролиза полученных триалкильных производных алюминия. Такая возможность в некоторых случаях представляет интерес, особенно для частичного восстановления, при исполь- зовании разницы в скоростях реакций олефинов с внутренними [c.280]

Образуется диалкилалюминийгидрид, одновременио алкен превращается в алкан. При двухступенчатом процессе получения алюминийтриалкилов из альфа-алкенов эта побочная реакция в сколько-нибудь заметной степени не протекает. В этой побочной реакции участвуют связи алюминий—углерод подобные реакции будут рассмотрены дальше. При получении триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида из изобутилена побочные реакции не наблюдаются даже при одноступенчатом процессе. [c.272]

Реакция, написанная выше, обратима. Благодаря этому диалкилалюминийгидрид может быть получен при нагревании триалкилов алюминия [c.161]

Таким образом, прямое взаимодействие AI, и олефина можно использовать для получения диалкилалюминийгидрида или триал-килалюминийгидрида. [c.297]

В предлагаемой вниманию читателей книге ведущего специалиста по алюминийорганическим соединениям Н. Н. Корнеева рассмотрены все вопросы химии и технологии алюминийорганиче-ских соединений. Подробно разобраны основные методы получения различных классов алюминийоргаиических соединений, описаны их физические и физико-химические свойства, а также реакции их превращения. Рассмотрены вопросы промышленного производства алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов, моно- и диалкилалюминийгалогенидов. Учитывая специфические свойства этих соединений (легкую окисляемость и гидролизуемость), специально разобраны методы очистки и концентрации алюминийалкилов, а также вопросы техники безопасности работы с ними. Подробно рассмотрены вопросы промышленного использования алю- [c.7]

Реакции карбонилсодержащих соединений с алкил-, арил-, алкенил- и алки нилпроизводными алюминия, диалкил (арил) алюми-яийгалогенидами, цианидами и др. протекают в различных направлениях в зависимости от условий их проведения и взятых компонентов. Наиболее детально изучены реакции алюминийтриалкилов-(алюминийтриарилов) и диалкилалюминийгидридов с разнообразными кетонами, альдегидами, ангидридами карбоновых кислот, эфирами, лактонами, двуокисью углерода и т. п. Реакции алкенильных и алкильных производных алюминия, а также алкил-(арил) алюминийгалогенидов и цианидов с карбонилсодержащими соединениями изучены менее подробно, но они могут иметь в дальнейшем широкое развитие для получения новых или трудно синтезируемых органических соединений. [c.102]

Диалкилалюминийгидриды присоединяют изонитрилы при нагревании полученного алкилиденаминодиалкилалюминия до 220—240 выделяется олефин и образуется азотсодержащий полимер, из которого в результате гидролиза получают соответствующий амин [5, 163, 164, 172] [c.112]

Подобным же способом синтезируют алюминийалкилы из ви-нилциклогексена, лимонена, р-пинена, камфена [9, с. 298], пипери-лина и его димеров [54]. Следует заметить, что в отдельных случаях, например с камфеном, получается главным образом диалкилалюминийгидрид. Если для получения алюминийалкилов использовать углеводороды с двойной связью в середине цепи, реакция протекает довольно легко только в присутствии катализаторов— солей переходных металлов [55]. [c.165]

Недавно стало известно [68, 86, 87], что возможно проводить гидрирование алюминийтриалкилов с получением диалкилалюминийгидридов при 100—200° п 50—300 атм. Взаимодействие в присутствии металлического алюминия также приводит к образованию диалкилалюминийгидридов 18]. Водород реагирует с триметилалюминием в тлеюш,ем разряде, образуя смесь различных метилалюминийгидридов [52]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология