Винилмагний

К дигидропирану присоединяют при—18° теоретическое количество сухого бромистого или хлористого водорода. Сиропообразный продукт реакции сразу растворяют в эфире и к раствору при охлаждении приливают по каплям раствор бромистого винилмагния, которого берут 30%-ный избыток по сравнению с вычисленным. Бромистый винилмагний получают в тетрагидрофуране и разбавляют сухим эфиром. Продукт реакции разлагают водой и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и перегоняют. Выход 2-винилтетрагидропирана составляет 68% от теорет. [2761. [c.274]

При получении бромистого винилмагния в небольших масштабах рекомендуется проводить реакцию в атмосфере сухого азота, чтобы предотвратить гидролиз и окисление реактива Гриньяра. При проведении синтеза в более крупных масштабах, как это, например, описано выше, когда применяется значительный избыток реактива Гриньяра, такие предосторожности излишни. [c.14]

В этой реакции, имеющей общий характер, можно использовать, помимо бромистого винилмагния, и другие реактивы Гриньяра. Применения в начальной стадии холодильника, охлаждаемого смесью сухого льда и ацетона, в этих случаях не требуется. Тетрагидрофуран, применяемый в качестве растворителя, имеет заметные преимущества по сравнению с эфиром так как количество стадий при этом уменьшается. [c.15]

Описанная методика по существу представляет собой способ получения, разработанный автором ранее Ди-н-бутилди-винилолово было получено взаимодействием хлористого винилмагния с двухлористым ди-к-бутилоловом или с окисью ДИ- -бутилолова . Получение бромистого винилмагния впервые описал Норман . [c.15]

Специфические методы получения. Долгое время не могли получить магнийорганические соединения из галогенидов винильноготипа. Только в 1954 г. Норману удалось провести реакцию магния с бромистым винилом с образованием бромистого винилмагния с высоким выходом. Оказалось, что эта реакция идет только в тетрагидрофурйне и некоторых близких к нему по строению соединениях (2-метилтетра-гидрофуране, тетрагидропиране и некоторых диалкиловых эфирах этйленгликоля) [c.196]

Примечательно, что первая публикация об успешном образовании СНг = СНМдВг принадлежит исследователю той же страны, где была открыта реакция между магнием и алкилгалогенидами. Необходимо, между прочим, отметить, что независимо от Нормана и одновременно с ним другими исследователями, использовавшими в качестве растворителей циклические эфиры, такие, как тетрагидрофуран, был получен винилмагний-хлорид и ряд его гомологов [113]. [c.120]

Получение аллилового спирта [85]. К суспензии 90,1 г параформа (1 моль) в 150 мл тетрагидрофурана добавлен раствор хлористого винилмагния (1 моль в 442 мл тетрагидрофурана), и смесь перемешана в течение 2 час. Затем добавлено 28 мл концентрированной серной кислоты, предварительно смешанной с 100 мл воды, осадок отфильтрован и промыт 250 мл тетрагидрофурана. После отгонки растворителя остаток перегнан. Получено 10 мл фракции ст. кип. 97—99° С, 1,4125 выход 30,3%. [c.100]

Получение пропилвинилкарбинола [85]. К раствору хлористого винилмагния (0,8 моля) в тетрагидрофуране добавлено по каплям 58 г (0,8 моля) масляного альдегида при О—10° С, затем смесь перемешана в течение часа. После гидролиза 200 мл насыш,енного раствора хлористого аммония органический слой отделен, водный слой экстрагирован дважды по 100 мл тетрагидрофурана и добавлен к органическому слою. После отгонки получено 60,3 г (75%) карбинола, т. кип. 77—79° С/96 мм. [c.101]

Получение фенилвинилкарбинола [85]. К раствору хлористого винилмагния (I моль) в тетрагидрофуране добавлено по каплям 104,5 г (0,9 моля) бензальдегида смесь перемешана (1 час) и при охлаждении гидролизована насыщенным раствором хлористого аммония. Органический слой отделен, промыт раствором бикарбоната натрия и тетрагидрофуран отогнан. Получено 73,5 г фенилвинилкарбинола (60%), т. кип. 76—77° С/3 мм, Лд 1,5417, [c.101]

Постепенно при перемешивании и охлаждении льдом добавляют 0,2 моля хлораля, перегнанного над РгОб и растворенного в равном объеме эфира, к 0,35 моля (75% избытка) галоидного винилмагния в тетрагидрофуране. Перемешивают еще 2 часа при охлаждении и 3 часа при обычной температуре и оставляют на ночь. Разлагают хлористым аммонием, сушат поташом и перегоняют. Ниже приведены R, R, R" и выход [c.108]

Нормально реагируют кротоновый и тиглиновый альдегиды. Из первого и бромистого винилмагния в тетрагидрофуране получен гексадиен-1,4-ол-З [179], Последний образует с алкилмагнийгалогенидами ненасыщенные спирты общей формулы СНдСН = ( H3) H(0H)R выходы колеблются, смотря по выбору галоидного алкила, от 40 до 70% [180]. [c.111]

Получение диметилвинилкарбинола [207]. К хлористому винилмагнию, полученному из 2 молей хлористого винила и 2 г-атомов магния в тетрагидрофуране (6 молей) добавлено 116 г (2 моля) ацетона, и смесь перемешана 1 час. Гидролиз проведен 166 мл 12 N НС1 в 500 мл воды. Органический слой отделен, а водный экстрагирован ксилолом (2 X 100 мл). После разгонки на колонке получено 135.7 г (79,5%) диметилвинилкарбинола с т. кип. 95—96° С, nf 1,4189, df 0,8270. [c.116]

С ВЫХОДОМ 52%, 3-метилпентаналь с выходом 41% и З-фенилгексанон-5 с выходом 44,9%, а при трехкратном избытке бромистого этилмагния получены 3,5-диметилгептанол-3 (60%) и 3-метилгептанол с выходом 74,5%. Этот метод моноалкилирования альдегидов и кетонов позволяет также провести винилирование при помощи бромистого винилмагния [305]. [c.218]

При оценке влияния кратной связи суш,ественньш является ее положение по отношению к атому галоида. Норман установил [54], что бромистый винилмагний реагирует с бромистым аллилом или хлористым металлилом с образованием 1,4-пентадиенов [c.348]

Тетрагидрофуран часто используют в реакции Гриньяра в тех случаях, когда применение других растворителей не дает удовлетворительного результата. Так, например, применение тетрагидрофурана позволяет получить бромистый винилмагний с 95—97%-ным выходом из бромистого винила и магния при 40—50°. Следы иода, иодистый метил илн бромистый этил служат инициаторами. Этот способ был успешно применен для многих галогенидов винильного типа [14]. Пользуясь специальной аппаратурой, можно проводить эту реакцию как непрерывный процесс [15]. [c.552]

Другим способом получения бортриалканов является алкилирование галоидных соединений бора металлоорганическими соединениями. Реакция эфирата трехфтористого бора с магнийорганическими соединениями в атмосфере азота приводит с высокими выходами к трехзамещенным борорганическим соединениям и является одним из основных методов их синтеза. Эфират трехфтористого бора с бромидом этилмагния или бромидом винилмагния в токе азота при нагревании образует соответственно триэтилбор и тривинилбор [c.349]

Хлорид винилмагния (выход 90-98%) [c.330]

Тетрагидрофуран — более сильное основание, чем диэтиловый эфир, и поэтому быстрее сольватирует и растворяет винилмагний-галогенид, в обычных условиях образующийся на поверхности металла, в результате чего получается прозрачный раствор реактива Гриньяра. Следует напомнить, что диоксан, еще более основный э(][)ир, сдвигает равновесие, сольватируя бромистый магний, что приводит к осаждению эфирата. В основном условия проведения реакции очень похожи на обычно применяемые в реакции Гриньяра, по есть некоторые отличия, которыми нельзя пренебрегать [c.46]

Определение содержания винилмагние-вых группировок в реактивах Гриньяра и использованием взаимодействия последних с H-BuaSn I и последующего определения образовавшегося H-BusSn, H = Hj методом ГЖХ. [c.102]

Сейферт [31] при взаимодействии бромистого винилмагния с четыреххлористым германием в тетрагидрофуране выделил 31 % тетравинилгер-мания и 25% гексавинилдигермана. Автор объясняет механизм реакции следующей схемой [c.32]

Т. е. четыреххлористый германий восстанавливается до двухвалентного германия с образованием промежуточного нестойкого дивинилгермания с последующим превращением в магниевое производное (СНа = H)gGeMgBr Сейферт считает, что такое течение реакции объясняется более высокой электроотрицательностью германия по сравнению, например, с кремнием и оловом. Обычно при действии бромистого винилмагния на четыреххлористый кремний и олово образуются полнозамещенные винильные производные. [c.33]

Получение диэтилдивинилгермания [32]. К 0,5 моля бромистого винилмагния Ь 200 мл тетрагидрофурана прибавляют 18 г (0,089 моля) двухлористого диэтилгермания, растворенного в равном по объему количестве тетрагидрофурана, с таким расчетом, чтобы все время было энергичное кипение реакционной смеси. Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 20 час. и гидролизуют 75 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония. Органический слой декантируют, водный слой промывают эфиром, эфирные слои добавляют к органическому слою. После отгонки растворителя и последующей перегонки получают 11,5 г (70%) диэтилдивинилгермания т. кип. 59—60° С/28,5 лл [c.39]

Нолтэс впервые использовал бромистый трифенилгерманий в реакции с бромистым винилмагнием [47]. [c.39]

До открытия метода получения галоидного винилмагния [88] было известно только несколько отдельных представителей оловоорганических соединений с непредельными группами [197, 198]. Теперь их получают действием хлористого или бромистого винилмагния на оловоорганические галогениды или хлорное олово (см. стр. 213), например, [c.225]

К 592,1 г (1,0 моля) окиси бис-три-н-бутилолова в 2л гептана в колбе емкостью 5л прибавляют при температуре 70—80° С 2,2 моля хлористого винилмагния в тетрагидрофуране. Смесь нагревают с обратным холодильником 3 часа. Получают 541 г (85%) три-я-бутил-винилолова с т. кип. 114° С/3 мм 190, 205]. [c.225]

Хлористый винилмагний легко вступает в реакцию с оловоорганическими хлоридами, бромидами или окисями с образованием оловоорганических соединений [6, 90] (см. стр. 225). [c.234]

Получение ди-и-бутилдивинилолова [90]. В колбу на 5 л помещают 303,3 г (1,0 моля) двухлористого ди-к-бутилолова в 2 л гептана. Туда же при нагревании с обратным холодильником прибавляют в течение 2 час., 2,5 моля хлористого винилмагния в тетрагидрофуране. Смесь нагревают с обратным холодильником еще 4 часа и обрабатывают, как указано при синтезе тетравинилолова (см. стр. 213). Получают 254,0 г (89%) дибутилдивинилолова с т, кип. 78—80° С/2 мм. [c.235]

Дивинил-быс-(триметилсилилметил)оловр получено из двубромистого б с-(триметилснлиметил)олова и бромистого винилмагния [161].Реактивы Гриньяра типа Rs SnR MgX находят значительное применение для синтеза соединений, содержащих наряду с оловом кремний [268], свинец [189], бор [144] и другие элементы (см. стр. 224). [c.240]

Получение двухлористого -бутилвинилолова [90]. К 282,3 г (1 моль) треххлористого н-бутилрлова в 2,5 л гептана (в колбе на 5 л) прибавляют в течение 2 час. 1 моль хлористого винилмагния в тетрагидрофуране, поддерживая температуру реакционной смеси между 25—40° С. Смесь перемешивают 3 часа и фильтруют через воронку Бюхнера. Растворитель после обычной обработки удаляют при атмосферном давлении, остаток тщательно фракционируют в вакууме. Получают 146 г (53,5%) двухлористого н-бутилвинилолова с т. кип. 99— 10 ° С/3 мм. [c.241]

Для получения хлористого дивинил-н-бутилолова 2 моля хлористого винилмагния вводят в раствор треххлористого м-бутилолова в гептане при температуре кипения. Выход 50%, т. кип. 82—84° С/3 мм [90]. [c.242]

Получение тетравинилсвинца [17]. К бромистому винилмагнию (из 24,3 г магния и 107 г бромистого винила в 1 л тетрагидрофурана) прибавляют небольшими частями 139 г двухлористого свинца, поддерживая равномерное кипение эфира, а затем смесь кипятят еще 1 час. Осадок металлического свинца отфильтровывают, промывают несколько раз тетрагидрофураиом и из фильтрата растворитель отгоняют на колонке в небольшом вакууме (температура бани не выше 90° С). Затем колбу- соединяют через насадку Кляйзена с охлажденной сухим льдом ловушкой, дно колбы погружают в нагретую до 70—85° С баню и тетравинилсвинец постепенно отгоняют в вакууме 0,5—1 мм в течение 24 час., а затем перегонит на колонке при 30—40° С/1—2 мм. Получают 32,3 г (41%) вещества с Пр 1,5408. При [c.550]

Тетравинилсвинец получен также с несколько меньшим выходом из бромистого винилмагния и диацетата свинца или хлористого свинца и хлористого винилмагния [17] (ср. [18]). [c.551]

Получение дивинилдифенилсвинца [50]. 25 г (0,058 моля) двухлористого дифенилсвинца прибавляют частями к 0,117 моля бромистого винилмагния в 150 мл тетрагидрофурана. Осадок постепенно растворяется, раствор окрашивается в зеленый цвет. После обработки смеси получают маслянистую жидкость желтого цвета, которая перегоняется со значительным разложением. Дивинилдифенилсвинец представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 111—114° С/0,002 лж. Выход 9,8 г (41%). Чистое вещество может храниться длительное время без заметного разложения. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология