Дикетонами хинонами

Антрацен и другие конденсированные углеводороды при окислении дихроматом в кислой среде образуют ароматические дикетоны—хиноны [c.374]

Свойства и отдельные представители. Двухатомные фенолы с гидроксильными группами в орто и ла/7а-положениях легко окисляются, образуя циклические дикетоны — хиноны. Характерная для этих соединений группировка связей называется хиноидной [c.214]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Легкость восстановления хинонов до диоксибензолов, которая больше всего напоминает легкость восстановления бензила в бензоин, тоже полностью согласуется с дикетонным строением [c.703]

Антрахинон образует желтые кристаллы, которые плавятся прн 284—285° (т. кнп. 382°), с трудом растворяются в большинстве растворителей, не обладают запахом и не перегоняются с водяным паром. Антрахинон не индифферентен по отношению к восстановителям, но и не очень легко вступает с ними в реакцию таким образом, по всем свойствам он ближе к обыкновенным дикетонам, чем к хинонам. [c.718]

Дикетоны ароматического ряда с кетонными группами в ядре называют сокращенным названием ароматического углеводорода, добавляя окончание -хинон или -дихинон. [c.19]

Хиноны имеют строение непредельных дикетонов. В химическом отношении они весьма реакционноспособны присоединяют различные нуклеофильные реагенты (спирты, галогены, амины, гидро-ксиламины, кислоты и т. д.) [c.313]

Исследование начинают с описания внешних свойств вещества. Если вещество твердое, то какое — кристаллическое (иглы, пластинки, призмы и т. п.), микрокристаллическое, аморфное. Обращают внимание, однородное это вещество или нет. Записывают его окраску. К числу окрашенных относятся хиноны, некоторые а-дикетоны, азо-, нитрозе-, нитропроизводные, некоторые полигалогенопроизводные, соединения [c.121]

Дикетоны ароматического ряда с кетонными группами в ядре называют сокращенным названием ароматического углеводорода, добавляя окончание -хинон. Положения кетонных групп указывают номерами или соответствующими терминами (о-, М-, /1-) [c.221]

Восстановление дикетонов или хинонов [c.433]

Хингидрон — это молекулярное соединение хинона и гидрохинона. Хинон — ароматический дикетон, гидрохинон — спирт. [c.380]

Как видно из приведенной формулы, хинон является дикетоном кроме того, в его кольце нет характерного для бензола чередования двойных связей. [c.460]

Хиноны (циклические сопряженные дикетоны) во многом напоминают сопряженные альдегиды типа акролеина с той лишь разницей, что у хинонов соединены воедино две я-системы акролеина. Хиноновая я-система также напоминает я-систему форона, а точнее две таких сшитых я-системы акролеина [c.477]

Синтез хинонов из алифатических дикетонов по Пехману [c.202]

Карбонильными соед. могут быть алифатич. и ароматич, альдегиды и кетоны, а-дикетоны, хиноны, а-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклич. и циклич. еоед. с разл. заместителями при двойной связи. Р-цию обычно проводят в апротонном р-рителе (напр., в беизоле, гексане) при УФ облучении (X 360 нм). Выходы оксетанов 60 90%. Оси. побочные продукты - олигомеры и полимеры. [c.450]

Отношение хинонов к синильной кислоте. Как дикетоны, хиноны должны присоединять две молекулы синильной кис.юты — по одной к каждому карбонилу. Однако работы Гарриеса и Познера показали, что для ненасыщенных кетонов присоединение идет легче к эти-.шноБой связи, находящейся рядом с карбонилом, чем к карбонилу. Реакции присоединения к хинону подтвег>жают это положение также и в отношении синильной кислоты. [c.319]

Особенно большое значение, как окислительно-восстановительные системы, имеют циклические, ненасыщенные дикетоны — хиноны. Простейшие из них пара- и орто-б е н з о х и и он ы. Метахинонов не существует. [c.274]

Реакции дикетонов, хинонов и ангидридов с фосфинами и средними фосфитами приводят к ряду продуктов, которые изучались в последние годы довольно подробно. Многие из структур, приписываемых прежде продуктам, оказались неправильными, и лишь теперь механизмы этих реакций и строение веществ начинают проясняться. Существуют три центра, по которым может быть направлена атака фосфорного фрагмента а) карбонильный углеродный атом б) карбонильный кислородный атом и в) активированная углерод-углеродная двойная связь (см. стр. 227). Аддукт ХХП1, получающийся по механизму (а) и постулированный первоначально Девисом и Уолтерсом [78], должен быть неустойчив, так как трифенилфосфин и кетоны не образуют [c.221]

Номенклатура некоторых циклических ди- и поликетонов имеет свои особенности. Издавна ароматические, полностью сопряженные дикетоны и тетракетоны получали названия добавлением к названию родоначального углеводорода или гетероцикла суффикса -ХИНОН [родоначальное название- иногда сокращается, как в случае антрахинона (43)]. По СА, как обычно, соединение (43) получает название антрацендион-9,10 (9,10-апШгасепес11опе). [c.144]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

Хингидрон представляет собой эквимолекулярное соединение двух органических соединений — хинона С6Н4О2 и гидрохинона СбН4(ОН)2, кристаллизующихся в виде мелких темно-зеленых с металлическим блеском игл. Хинон является дикетоном, а гидрохинон— двухатомным спиртом [c.240]

Структура 1Пг, которая может быть также изображена в виде Шг, содержит 1,3-диполярную систему, способную присоединяться ко-второй молекуле окси-о-хинона, играющей роль диполярофила IV. Эта реакция присоединения относится к типу реакций, охарактеризованных Хьюсгеном, и промотируется быстрой ароматизацией аддукта V в VI. Промежуточное соединение VI (не выделено), являясь р-дикетоном. [c.494]

ХИНОНЫ, циклич. дикетоны, в молекулах к-рых кетофуп-пы входят в систему сопряженных двойных связей. [c.270]

В отличие от синтеза Вудворда, где кортикостероиды с функциональной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соединения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца fi и С. На первой стадии Саретт. так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был получен бициклический кетон, пространственное строение которого не вызывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дикетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж-чее кольцо которого является кольцом fi, а верхнее — кольцом С булу-ш,его стероида. [c.410]

Одновременно происходит переход протона от атома углерода спирта на растворитель. В литературе приводятся и другие механизмы окислительных процессов в прис твии металлокомплексов. Так, комплексы Со", Мп", Р1 окисляют олефины предположительно по одноэлектронному механизму, реакция О3 с дициклопептадиенильными производными Со сопровождается окислением а-дикетонов и о-хинонов. [c.547]

Фенолы с карбонилсодержащими заместителями в а-положении аналогичны енольным формам Р-дикетонов и, подобно им, обладают поглощением г(ОН) в виде очень слабых широких полос с центром около 3000 см (рис. 4,19, а и в). Это сильное сопряженное хелатирование дает также ненормально низкое значение частоты карбонильного поглощения сам антрахинон имеет г(СО) в ССЦ при 1676 см , тогда как 4,5-диоксиантра-хинон поглощает при 1673 и 1636 см . [c.182]

Хиноны представляют собой скорее сопряженные циклические дикетоны, чем ароматические системы. Однако они в значительной степени стабилизируются за счет образования резонансных заряженных ароматических структур (рис. 3.1). Как правило, 1,2-хиноны менее стабильны, а потому более реакци- онноспособны, чем 1,4-хиноны или растянутые хиноновые системы. [c.94]

Свойства таких хинонов более сход11ы со свойствами дикетонов. [c.382]

Эти синтезы имеют главным обрааом теоретическое значение. Под влиянием водных растворов едких и(елочей молекулы дикетонов общей формулы. X - СНа СО СО -У конденсируются друг с другом попарно, с образованием хинонов. По этому способу получения хиноны должны представлять собою дикетоны, конечно если иск. ючить возможность перегруппировок. Процесс протекает в 2 фазы сначала образуется альдоль, который затем теряет 2 частицы воды и превращается в хинон. Например для диацетила [c.202]

Отношение хинонов к бисульфитам щелочных металлов. Если хиноны представляют собою дикетоны, то к каждому из обоих карбонилов молекулы хинона должно присоединяться по одной молекуле бисульфита натрия. Многие хиноны в действительности реагируют таким образом, в особенности о-хиноны, как фенагаренхинон пицен-хинон хризенхинон флуорантенхинон аценафтенхинон , также и р-хиноны, например производные антрахинона и др. Некоторые хиноны восстанавливаются бисульфитами с образование. гидрохинон-сульфокислот. /3-Нафтохинон дает с бнсульфито.м натрия 1,2-диокси-нафталин-4-сульфокислоту Ср. выше Отношение хинонов к сернистой кислоте , влияние добавления щелочей. [c.316]

Этот дикетон, растворяюидайся в сиропообразной фосфорной кислоте, с ([юсфорновольфрамовой кислотой дает светложелтый кристаллический порошок, если слить возможно концентрированные растворы (в ледяпой уксусной кислоте) обоих веществ. Если осторожно нагреть до растворения, то при охлаждении выкристаллизовывается фосфорновольфрамовая соль хинона в виде шестигранных табличек. Хиион соединяется с двумя и четырьмя атомами брома, образуя д и-ИЛ11 тетрабромид СвН Оз + ВГг или СеН Оа + [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология