Редокс-полимеры

Поскольку лигнин относится к полифункциональным редокс-полимерам, в окислительно-восстановительных взаимодействиях с ОВС участвуют все реакционно-активные группы органического материала, определяющие их редокс-свойства. Это, в свою очередь, может привести к реализации в гомогенной среде целого ряда химических реакций, протекающих по различным механизмам. [c.138]

Анализ теоретических положений функционирования твердых редокситов, приведенный выше, показал принципиальную возможность использования для оценки окислительно-восстановительных свойств редокс-полимеров экспериментального приема изготовления из них мембран измерительных электродов и определения значений окислительного потенциала последнего в медиаторе. Вместе с тем для его осуществления необходим ряд условий [c.160]

Какие же факторы определяют величину окислительного потенциала Как уже было сказано, лигнин рассматривают в качестве полифункционального редокс-полимера, окислительно-восстановительные свойства которого определяются равновесным состоянием фенольных и хинонных форм. Поскольку обе структуры резонансно [c.130]

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

Анализ этих уравнений проводится с учетом условия электронейтральности в целом. Другим допущением являлось то, что количество не ионообменно-сорбированного электролита в фазе редоксита пренебрежимо мало. Это положение реализуется при достаточно высокой концентрации заряженных групп в полимере по сравнению с концентрацией ионов в растворе, равновесном с редокситом. Введение условия статистической независимости функциональных групп выполняется только тогда, когда концентрация их в редокс-полимере не слишком велика. Вместе с тем в [153] было также показано, что конкретный вид зависимости окислительного потенциала редоксита от кислотности раствора, состава и концентрации фонового электролита определяется зарядностью функциональных групп в окисленном и восстановленном состояниях и степенью их протонирования. [c.158]

Если при исследовании мембранных электродов условия проведения эксперимента (методики изготовления электродов и измерения потенциала) остаются постоянными, то фактором, определяющим скорость реакции окисления-восстановления редоксита медиатором, является соотношение окисленной и восстановленной форм в редокс-полимере, т.е. его редокс-состояние. [c.160]

Итак, анализ данных, характеризующих редокс-свойства лигнинных препаратов, позволяет отнести лигнин к классу природных редокс-полимеров. Для изучения окислительно-восстановительных превращений и оценки редокс-свойств полимеров подобного типа используются различные физико-химические методы, особое место среди которых должна занять оксредметрия. К сожалению, возмож ности данного метода в химии лигнина раскрыты далеко не полностью. [c.166]

Первые редокс-полимеры были получены поликонденсацией гидрохинона с формальдегидом в присутствии кислотных или основных катализаторов [c.97]

Поликонденсационные редокс-полимеры были получены [224] на основе многоядерных окислительновосстановительных систем, в которых хинонное кольцо стабилизировано ненасыщенными группами, и формальдегида. Были получены редокс-полимеры на основе следующих соединений [c.97]

Осуществлен синтез редокс-полимеров на основе фурфурола и пирогаллола [227]. Конденсацию проводили в среде изопропилового спирта в присутствии кислых катализаторов. Структура полученного полимера может быть представлена в следующем виде [c.98]

Удобство применения редокс-полимеров по сравнению с обычными восстановителями состоит в том, что вследствие нерастворимости окисленных полимеров они легко отделяются от продуктов восстановления. [c.593]

Полимерные меркаптаны на основе полистирола являются селективными ионитами. Получаемые при окислении сетчатые струк-i туры легко восстанавливаются снова до меркаптанов обратимость этого перехода открывает возможность использования таких полимеров в качестве редокс-полимеров [c.610]

Она содержит сведения о синтезе, методах исследования и применения окислительно-восстановительных полимеров. Приведены различные методы синтеза редокс-полимеров. Книга содержит богатый библиографический материал вплоть до 1965 года. [c.758]

Получение и свойства редокс-полимеров. . . 435 [c.214]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

Ниже описаны способы получения и свойства наиболее характерных представителей редокс-полимеров (см. табл. 1). [c.216]

Таблица 1. Свойства век-рых редокс-полимеров

Одна из основных характеристик редокс-полимеров - восстан ельная емкость. Экспериментально она может быть определенг зменению концентрации восстановителя (окислителя) в вод астворе либо по химическому составу полимера в окисленно становленной формах [6]. Поскольку окислительно-восстановит lie свойства редокс-полимеров в растворе и твердой фазе суш вино различаются, применение метода оксредметрии для оце 5КС-СВ0ЙСТВ модельных соединений и препаратов лигнина в г ( иной и гетерогенной средах имеет свои особенности. [c.135]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]

Для повышения гидрофильности и улучшения кинетических характеристик предложено в состав редокс-полимеров вводить полярные группы, главным образом сульфогруппы [225]. Их можно вводить в готовый полимер или в исходные фенолы с последующей конденсацией оксибензолсульфокислоты с формальдегидом. Введение сульфогрупп заметно сказывается и на степени набухания редокс-полимеров, которая в некоторых случаях достигала 2,5—4,0 мл/г. [c.98]

Полимер на основе пирогаллола и фурфурола об ладает высокой восстановительной емкостью по же лезу, равной 7 мг-экв/г и по кислороду— 1,1 мг-экв/г Редокс-полимеры получены также сополимериза цией винилгидрохинона с дивинилбензолом [228]. Со полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой с последующим омылением сульфохлорида. [c.99]

Сополимеризацией в среде инертного растворителя (октана, гептана) получены макропористые редокс-полимеры. Так, осуществлена сополимеризация 2,3-ди-метил-5-винилнафтохинона и его производных (диацетата, дибензоата, диметилового эфира) с дивинилбензолом и исследованы их свойства. [c.99]

Даванковл Замбровская [234] разработали метод получения редокс-полимера на основе сополимера стирола и дивинилбензола. Предварительно набухший сополимер обрабатывали раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия. Продолжительность реакции 8—9 ч при 75—78 С. Окислительно-восстановительная емкость полимера 1,6 мг-экв/г. Синтезированы окислительно-восстановительные полимеры на основе га-логенметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола [235]. Для введения групп, способных к окислительно-восстановительным реакциям, сополимеры обрабатывали бензохиноном, гидрохиноном, п-диметоксибензолом, пирогаллолом, пирокатехином, антрахиноном и диалкиловыми эфирами гидрохинона. Окислительно-восстановительная емкость этих полимеров составляла 4,0—4,2 мг-экв/г. С целью повышения степени набухания и улучшения кинетических характеристик редокс-полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой или — при наличии хлорметильных групп — аминировали триметиламином. [c.101]

Обладая ароматической природой, полистирол легко нитруется, сульфируется, хлорметилируется и т. д. некоторые из этих реакций используются в производстве ионитов, привитых сополимеров полимерных красителей, редокс-полимеров и др. [c.287]

Вводя остатки гидрохиноиов или хинонов (антрахинон, нафто-хинон и др.) в состав трехмерных полимеров (сополимеризация соответствующих винильных производных с сшивающими агентами, поликондеисация альдегидов с многоатомными фенолами, реакция последних с полимерами, содержащими химически активные функциональные группы и т. д.), получают редокс-полимеры [20], или редокситы, которые, так же как гидрохинон, способны к обратимым окислительно-восстановительным превращениям [c.593]

Ввиду известного сходства с дыхательными ферментами (окси-редуктазами) редокс-полимеры представляют большой интерес для моделирования ферментативных систем и как возможные передатчики кислорода органам дыхания из воды. К другим перспективным областям применения их относятся искусственный фотосинтез, фиксация азота при низких температурах и давлениях, изготовление мембран, передающих электроны (электросинтез), использование в качестве антиоксидантов, производство перекиси водорода и удаление кислорода из котельной воды. Редокснты пригодны для восстановления катионов в свободные металлы или ионы с более низким зарядом, для получения иода из растворов его солей и т. д. [c.593]

Редокс-полимеры используют д.ия селективного восстановления различных катионов (Ag+, Ап+, Hg-+, РЬ- +, Bi +, Pt +, V + и. др.) и иоследую1цего разделения восстановленных металлов. Наор., нрн многократном пропускании р-ра, содержащего ионы Ag+, через слой гидрохинон-формальдегпдногс полпмера образуется металлич. серебро, к-рое в результате электрохимич. десорбции переходит в р-р и выделяется на катоде в виде порошка чистого металла. [c.222]

КАССИДИ Г. Дж., КУН К. А. Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры). Перевод с английского, 272 стр., цена 1 руб. 47 коп. [c.758]

Синтетич. О.-в. п. применяют ограниченно из-за их невысоких кинетич. характеристик и низких химстойкости и механич. прочности. О.-в. п. с низким Е° (напр., поливинилантрахинон, поливинилиндирубин) используют для получения перекиси водорода. В этом случае восстановленный полимер окисляют воздухом или кислородом образующуюся HjOg извлекают водой (выход 85% от теоретич.). Для удаления перекисей из р-ров органич. соединений исходный р-р пропускают через слой сильнокислотного катионита, содержащего систему Fe +/Fe2+, или через слой редокс-полимера, содержащего краситель, напр, метиленовый голубой. [c.220]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.432 , c.435 , c.442 , c.443 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.432 , c.435 , c.442 , c.443 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.432 , c.435 , c.442 , c.443 ]

Окислительно-восстановительные полимеры (1967) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология