Поликонденсация концентрации исходных соединений

Представителями этого класса соединений являются продукты поликонденсации пиромеллитового ангидрида с различными диаминами, относящиеся к группе циромеллити-мидов. Эдвардс и Эн-дрей [1] разработали оптимальный способ получения полиимидов через промежуточную стадию синтеза растворимых полиамидо-кислот (взаимодействием диангидрида тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами в среде амидных растворителей), которые на второй стадии процесса превращаются в полиимиды путем термического или химического воздействия на полиамидокис-лоты (ПАК) с -выделением воды. Наибольшее применение нашел метод термического осаждения полиимидных порошков из растворов ПАК. При проведении реакции циклодегидратации в растворителях апротонного типа (диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, Л -метилпирролидо ) степень имидизации зависит от строения исходной ПАК, концентрации исходного раствора, основности применяемого растворителя и наличия катализатора [2]. [c.14]

По мере продолжения процесса поликонденсации концентрация исходных веществ в реакционной массе снижается и уменьшается скорость реакции образования полимерного соединения. Это вызвано тем, что с увеличением размеров макромолекул их подвижность в вязкой среде уменьшается и тем самым снижается число возможных столкновений. Для ускорения реакции необходимо повысить температуру реакционной массы. [c.90]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Если образующиеся в ходе процесса поликонденсации продукты резко отличаются по своей летучести от исходных соединений, то газо-хроматографические детекторы могут быть использованы для непосредственной регистрации выделения этих продуктов. Поток инертного газа, проходя через реактор, выдувает из реакционной смеси летучие продукты, затем поток газа-носителя проходит через колонку с сорбентом (или реагентом) для очистки от иаров исходных комнонентов и поступает в детектор, непрерывно регистрирующий изменение концентрации продукта реакции. [c.106]

Таким образом, уменьшение концентрации реагирующих веществ и повышение температуры способствуют образованию циклического мономера и уменьшению выхода продукта поликонденсации. Однако решающее значение имеет строение исходного мономерного бифункционального соединения. [c.151]

Исследование влияния концентрации исходных соединений на величину вязкости раствора полиарилата Ф-2, синтезируемого поликонденсацией хлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином в среде дихлорэтана в присутствии триэтиламина, показало, что оптимальной является концентрация 0,2 молъ1л (рис. 175) [8]. [c.546]

Процесс осложняется тем, что исходные вещества могут участвовать не только в реакциях поликонденсации (межмолекулярно), но и внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов. Сведение к минимуму реакций образования циклов достигается подбором концентрации исходных веществ и температуры, при которой энергия активации процесса циклизации должна быть больше энергии активации поликонденсации. Наличие в реакционной системе монофункциональных соединений приво- [c.45]

РУГГЛИ — ЦИГЛЕРА ПРИНЦИП РАЗБАВЛЕНИЯ — принцип получения макроциклических соединений методами циклизации. При циклизации конкурируют две реакции внутримолекулярная — образование цикла, и межмолекулярная — поликонденсация или полимеризация. Последняя во всех случаях, кроме образования 5- и 6-членных циклов, термодинамически более выгодна. Однако возможность циклизации определяется не только термодинамич. факторами, но и относительными скоростями конкурирующих реакций. Нри высоком разбавлении ограничивается возможность межмолекулярной реакции, и внутримолекулярная делается более вероятной. Понижение концентрации исходного вещества, естественно, приводит к уменьшению скорости реакции, но межмолекулярная реакция при этом замедляется в большей степени, чем внутримолекулярная. Скорость мономолекулярной реакции пропорциональна концентрации исходного вещества а скорость бимолеку- [c.360]

Исследовано также влияние условий проведения поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом на выход и молекулярный вес полиарилата 2° . Наилучшие результаты (выход 76—80%, [т1] = 0,65) были получены при проведении процесса при 100—220° С в растворе дитолилметана в токе азота при концентрации раствора исходных веществ 0,6— 1,0 мол/л при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. В последнее время было установлено, что синтез некоторых видов полиарилатов, например на основе фенолфталеина, может быть с успехом осуществлен при проведении поликонденсации в концентрированных растворах, если в качестве растворителя использовать соединения типа совола (хлорированный дифенил) и др. [c.194]

Понижение концентрации реагирующих групп и увеличение вязкости среды приводят к тому, что возможность встречи функциональных групп, находящихся как в исходных веществах, так и на концах макромолекулы образовавшегося соединения, все более и более затрудняется, и эти встречи, приводящие к росту цепи, становятся все более и более редкими. Высокая температура плавления образующихся продуктов реакции оказывает существенное влияние на ход процесса тогда, когда у получаемого полимера температура плавления лежит выше температуры разложения. В этом случае процесс поликонденсации протекает в твердой фазе, что не дает возможности получить достаточно высокомолекулярный продукт. Нередко при этом имеет место разложение как исходных веществ, так и образующихся полимеров. Подобный случай имеет место при поликонденсацип т/)анс-гексагидротерефталевой кислоты с транс-хшшпош [87], при поликонденсации т/гакс-и-оксициклогексанкарбоновой кислоты [87], транс-хинита с щавелевой кислотой [87], п, г -дифенилдикарбоновой кислоты с этиленгликолем [88]. [c.92]

Изучение влияния добавок различных соединений было проведено, в частности, на примере поликонденеации хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом в среде дитолилметана [10]. Поликонденсацию проводили в токе азота с постепенным повышением температуры от 100 до 200° С в течение 3 час. и затем нри 220° С в течение 10 час. Концентрация раствора исходных веществ составляла 0,6 М. Количество добавки — 1 вес.% от суммарного веса исходных веществ. Из табл. 8 видно, что ни одно из опробованных соединений не привело к увеличению молекулярного веса полимера по сравнению с молекулярным весом полиарилата, полученного в тех же условиях в отсутствие добавки. [c.58]

Соли четвертичных аммониевых оснований используются и в качестве катализаторов при синтезе межфазной поликонденсацией полисульфоиов 181, 128—134]. Конечно, действие катализатора в условиях межфазной поликондепсации весьма сложно. Каталитическая активность того или иного соединения, выбранного в качестве катализатора межфазной поликопденсации, будет зависеть не только от химической природы последнего и его количества, но и от химического строения исходных веществ, природы органической фазы, концентрации растворов исходных веществ, их соотношения и многих других факторов. Поэтому, нахождение оптимальных условий синтеза конкретных полимеров, в том числе и выбор катализатора, в настоящее время приходится решать сугубо экспериментально. [c.71]