Радиотермолюминесценция

Оптические свойства полимеров прежде всего связаны с их химическим составом и молекулярным строением. В соответствии с этим оптические методы находят применение как при установлении особенностей строения полимеров (инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия), так и при изучении механизмов их молекулярной подвижности (поляризованная люминесценция, радиотермолюминесценция). [c.253]

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА РАДИОТЕРМОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ молекулярной ПОДВИЖНОСТИ В ПОЛИМЕРАХ [c.242]

ПРИРОДА ЯВЛЕНИЯ РАДИОТЕРМОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ В ПОЛИМЕРАХ [c.234]

ОСНОВЫ ТЕОРИИ ЯВЛЕНИЯ РАДИОТЕРМОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ [c.239]

Рис. 14.2, Температурные зависимости интенсивности люминесценции (а) и радиотермолюминесценции (б) в различных полимерах

В последние годы для изучения химической кинетики стали широко применяться радиоспектроскопические методы и. в первую очередь, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Усовершенствована аппаратура и получили дальнейшее развитие такие классические методы исследования, как инфракрасная ультрафиолетовая спектроскопия, спектрополяриметрия. Все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюминесцентные методы анализа короткоживущих частиц, импульсный фотолиз, метод остановленной струи, радиотермолюминесценции и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно получить при изучении воздействия на процесс света, квантовых генераторов и ультразвука. Много информации позволяет получить комбинированное применение потенциометрических и оптических методов. [c.3]

Определение потери веса Определение изменения размеров Оптическая, динамическая ИК-спектро-скопия Рефрактометрия Светорассеяние Радиотермолюминесценция ЯМР ЭПР [c.160]

Метод парамагнитного зонда существенно дополняет другие методы исследования полимеров, такие как ЯМР, диэлектрическая релаксация, радиотермолюминесценция. Преимуществами метода являются его простота и высокая производительность. [c.286]

Для определения совместимости полимеров используют рентгенографию, оптическую и электронную микроскопию, значения механических и диэлектрических потерь, ЯМР, радиотермолюминесценцию, построение фазовых диаграмм, термо- [c.286]

Обширный круг вопросов связан со свечением в облученных твердых телах. Нагревание твердых тел, предварительно облученных при достаточно низких температурах, сопровождается свечением, названным В. Л. Тальрозе радиотермолюминесценцией. Наблюдение радиотермолюминесценции, наряду с измерениями спектров ЭПР и электропроводности, показало, что она является весьма чувствительным критерием изменений структуры 9—13]. Тем самым значение радиотермолюминесценции выходит за рамки радиационной химии, и она превращается в новый метод исследования фазовых переходов, происходящих в твердых телах при изменении температуры. [c.393]

К методам, основанным на различии свойств молекул гомополимеров и сополимеров, относятся дифференциальный термич. анализ, радиотермолюминесценция, термомеханич. метод. Используют также измерения температурного хода теплоемкости, модуля сдвига, модуля [c.398]

Очень перспективным для исследования сополимеров и смесей гомополимеров является метод радиотермолюминесценции. Оказалось, что полимеры, облученные при низкой темп-ре электронами или 7-лучами, во время их последующего разогрева начинают светиться. Свечение становится особенно интенсивным в момент размораживания каких-либо степеней свободы движений в макромолекулах вещества. На рис. 2 приведены кривые радиотермолюминесценции для сополимера этилена с пропиленом и их механич. смеси, к-рые легко различаются. [c.399]

Рис. 2. Кривые радиотермолюминесценции 1 — сополимер этилена с пропиленом, г — механическая смесь полиэтилена низкого давления с полипропиленом.

Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная -у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в ловушках , к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, по мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные молекулы, переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не [c.309]

Прививка олигомера к каучуку приводит к изменению сегментальной подвижности как макромолекул эластомера, так и структурных единиц отвержденного ОЭА. Исследование структурных переходов в таких системах методом радиотермолюминесценции [74] показало, что температура стеклования каучука с увеличени- [c.31]

Хотя возможность образования и стабилизации заряженных и возбужденных частиц (ионов, ион-радикалов и электронов) в твердых органических веществах хорошо известна [20], для полимеров вообще и каучуков в частности условия стабилизации таких частиц и их роль в химических реакциях в настоящее время недостаточно ясны. Накопленные данные свидетельствуют лишь о том, что в замороженных полимерах ионные пары могут существовать в течение времени, достаточного для осуществления акта химической реакции. Так, в области температур ниже Тс наблюдалась вспышка радиотермолюминесценции (РТЛ), ко- [c.204]

Заряженным радикалам, представляющим собой в основном анион-радикалы, приписывают бесструктурные сигналы шириной 15—25 гс, исчезающие под действием света. Для однозначной идентификации ион-радикалов необходимо применять кроме метода ЭПР методы радиотермолюминесценции, электронной спектроскопии, учитывать данные об электропроводности и т. д. [c.314]

Козлов В.Т., Евсеев А.Г. Исследования с помощью электронного парамагнитного резонанса и радиотермолюминесценции фотолитических и температурных процессов гибели реакционных центров, возникающих при радиолизе некоторых каучуков. -"Высокомолек.соединения", 1969, т.НА, с.467-476. [c.97]

Если подвергнуть полимеры при низких температурах (обьшно при 77 К) действию проникающей радиации, а потом нагревать, то некоторые из них будут излучать свет в видимом диапазоне. Это явление получило название радиотермолюминесценции (РТЛ). Время высвечивания молекул при РТЛ, как и вообще при люминесценции, очень мало (порядка 10 ° с). [c.234]

Особенно широкое распространение при исследовании процессов молекулярной релаксации получила радиотермолюминесцеи-ция. Учитывая, что размораживание подвижности фрагментов, состоящих из различного числа атомных групп, приводит к резкому изменению температурной зависимости интенсивности свечения (появлению максимума), радиотермолюминесценцию можно рассматривать как один из методов релаксационной спектрометрии. При этом различные параметры максимума на температурной зависимости интенсивности радиотермолюминесценции (температура его появления, высота, ширина и ограничиваемая им площадь) позволяют получать информацию об особенностях механизма молекулярной подвижности в конкретных условиях. [c.253]

Метод радиотермолюминесценции (метод РТЛ). Застеклован-пый образец облучают ионизирующей радиацией (например, гамма-излучением). Часть элек1ронов, оторвавшихся при этом от полимера, попадает в ловушки , в качестве которых выступают различные дефекты структуры, места концентрации свободного объема, примеси и т. п. В момент расстеклования сегменты становятся подвижными, электроны освобождаются из ловушек и взаимодействуют с ионизированным полимером. Выделяющаяся эие )-гия вызывает свечение, которое можно зафиксировать очень чувствительными приборами. После исчерпания всех электронов излучение прекращается. Наблюдаемый пик раднотермолюминесцощшг определяет значение Т, на температурной шкале. [c.145]

В последние годы ситуация в химической кинетике стала меняться особенно быстро. Появились и нашли широкое применение радиоспектроскопические методы и в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Благодаря совершенствованию аппаратуры дальнейшее развитие получили такие классические методы исследования, как инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия. Наряду с этим все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюмине-сцентные методы анализа коротко живущих частиц, метод остановленной струи, импульсный фотолиз, радиотермолюминесценция и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно [c.3]

Существование в эфирных вулканизатах частиц дисперсной фазы, связанных с эластомером химическими связями, показано при исследовании эфирных резин методами электронного и ядерного магнитного резонанса, радиотермолюминесценции, температурно-частотной зависимости диэлектрических потерь и МУРР 43 44]. Показано, что гетерогенные включения в таких резинах стереорегулярных каучуков можно рассматривать как зародыши кристаллизации и при охлаждении, и при растяжении [49]. Ранее такие же данные были получены при изучении структуры вулканизованного полиэтилена [50]. [c.113]

Образование переходного слоя может рассматриваться как возникновение третьей фазы в смеои вследствие локальной диффузии на границе раздела и других причин. Действительно, наличие такого слоя обнаружено методами ДТА [414] и радиотермолюминесценции [415] для смесей эластомеров. Для композиции на основе двух кристаллических полимеров метод радиотермолюминесценции был применен авторами работы [416]. Исследование смеси полиэтилена низкого давления с сополимером формальдегид — диоксолан в широком диапазоне составов показало, что при малых добавках сополимера (до 2%) максимум свечения, отвечающий температуре стеклования ПЭ, смещается в сторону более низких температур, а в области 5—40% сополимера положение максимума остается постоянным. При малых добавках ПЭ к сополимеру (до 1%) также наблюдается сдвиг максимума, характерного для сополимера. Добавки 10% сополимера к ПЭ и 5% ПЭ к сополимеру приводят к появлению в системе новых максимумов. Полученные данные указывают на то, что при смешении кристаллических полимеров происходят структурные изменения в межфазных областях, обусловленные взаимодействием компонентов в пределах аморфных областей. При малых добавках наблюдается один смещенный пик свечения. При повышении содержания второго компонента образуются две аморфные фазы, что приводит к появлению двух смещенных температур стеклования. Как видно, взаимное влияние компонентов в смеси может приводить к тому, что 7 с одного полимера в смеси с другим повышается по сравнению с наблюдаемой для чистого полимера (ПС в смеси с ПБ, ПВА, ПВХ и др.). Во всех исследованных случаях ПС преобладал в смеси, т. е. является непрерывной фазой. Величина смещения Тс зависит от природы компонентов и возрастает с ростом разности коэффициентов термического расширения [417, 418]. [c.205]

Температуру стеклования фазы полимера в смеси можно определять как по механическим, так и по диэлектрическим потерям [103, 105, 121—133], по минимуму эластичности [7, 134, 135], по модулю упругости [136], методом радиотермолюминесценции, определяя положение максимума высвечивания , облученных образцов при размораживании [8, 137], методом ЯМР [139], трибометрически [140] и др. [c.34]

Несовместимы Данные радиотермолюминесценции, термомеханики, электронной микроскопии [25] [c.287]

С, т.— важная эксплуатационная характеристика полимерного материала, т. к. она соответствует верхней температурной границе теплостойкости пластмасс и пижней границе морозостойкости каучуков и резип, С, т, существенно зависит от частоты и интенсивности воздействия на иолимер. Поэтому различные методы определения С. т. могут давать несовпадающие значения. С. т., определенная статич. методами, всегда ниже С. т., определенной динамич. методами. К первым относят термомеханич. метод (см. Термомеханическое исследование), статич, релаксационные методы (измерение ползучести и релаксации напряжения), дилатометрию, калориметрию, радиотермолюминесценцию (см. Термо-люминесценция) и др, ко вторым — Александрова Лаауркина частотно-температ,урннй метод, диэлектрич, метод, а также ЯМР, ЭПР и др. [c.249]

С. т. существенно зависит от частоты и интенсивности воздействия на полимер. Поэтому различные методы определения С. т. могут давать несовпадающие значения. С. т., определенная статич. методами, всегда ниже С. т., определенной динамич. методами. К первым относят термомеханич. метод (см. Термомеханическое исследование), статич. релаксационные методы (измерение пoлf зучести и релаксации напряжения), дилатометрию, калориметрию, радиотермолюминесценцию (см. Термолюминесценция) и др. ко вторым — Александрова — Лазуркина частотно-температурный метод, диэлектрич. метод, а также ЯМР, ЭПР и др. [c.249]

Лит. Никольский В. Г., Бурков Г. И., Исследование энергии активации радиотермолюминесценции органических веществ, Химия высоких энергий, 5, № 5,416 (1971) Н и-кольский В. Г., Миронов H.A., Термолюминограф для исследования органических веществ, Зав. лаб., JVs 10, 1272 [c.310]

ЯМР) [36] и радиотермолюминесценции (РТЛ) [37] свидетельствуют о поглоще- 2 НИИ различного вида энергии в области перехода из высо- 2,8 коэластического в застекло- ванное состояние (рис. 8.П). [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология