Сульфировании ftW бисульфитом

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Высокую проницаемость мембран РТ-ЗО приписывают наличию гидрофильных карбоксильных групп. На микрофотографии поперечного сечения, полученной при помощи сканирующего электронного микроскопа, видно, что барьерный слой состоит из отдельных слоев различной плотности общей толщиной 0,25 мкм (рис. 7.33). Такая толщина способствует возрастанию гибкости и сопротивления истиранию мембран, которыми более тонкие барьерные слои не обладают. Полагают, что тот факт, что ни один из тонкопленочных композитов, включая РТ-ЗО, не проявляет сколько-нибудь заметной стойкости к окислительной деструкции под действием хлора, объясняется особенностями химических свойств особо тонких пленок, а не тонкопленочных композитов. Поперечно-сшитая полиэфирная [46] мембрана, например, настолько подвержена деструкции даже растворенным кислородом, что в исходный раствор непрерывно добавляют бисульфит натрия. Однако тонкопленочные композиты, состоящие из тонких пленок сшитого сульфированного полисульфона, обладают стойкостью к хлору. [c.279]

Кинетические исследования показали, что в тех случаях, когда применяется бисульфит, чаще реагирует значительно более нуклеофильный сульфит-ион, даже если его концентрация невелика. Это было доказано или признано возможным при сульфировании альдегидов и кетонов, эпоксидов, хинонов и сопряженных систем с открытой цепью. Высокая нуклеофильность иона сульфита, которая в некоторых случаях даже выше, чем у гидроокисей щелочных металлов [4а], не может быть объяснена ни его основностью (рЯ 7), ни обычно приписываемой ему структурой А — одна из канонических формул). [c.118]

Сульфирование оксисоединений в системах нитросоединение— бисульфит натрия и нитрозосоединение—бисульфит натрия можно представить как результат взаимодействия оксисоединений с первичными продуктами, получающимися при реакции нитро- или нитрозосоединений с бисульфитом натрия [c.34]

Бисульфит натрия применяют для получения сульфированных аминов, поскольку здесь одновременно с восстановлением нитрогруппы вводится сульфогруппа [уравнение (2.16)]. [c.55]

В производственных процессах получения рафинерной древесной массы из древесины хвойных пород использовали варианты предварительной обработки сульфитом (химическая рафинерная древесная масса) или бисульфитом (химико-термомеханическая масса), а в случае древесины лиственных пород — предварительную обработку щелочно-сульфитным (К а0Н/К а.280 ,) раствором. Бисульфит натрия (pH 4—6) более предпочтителен для предварительной обработки, так как он вызывает сульфирование лигнина. Сульфированный лигнин становится более гидрофильным, и волокна лучше набухают. Кроме того, сульфирование существенно снижает температуру размягчения лигнина до 70—90 °С (в зависимости от степени сульфирования). Для того чтобы размягченный лигнин не покрывал поверхность волокон, температура при размоле должна быть ниже температурного интервала размягчения модифицированного лигнина. Для получения древесной массы с хорошими показателями прочности из древесины лиственных пород, особенно с высокой плотностью, степень сульфирования должна быть выше, чем в случае древесины хвойных пород. Выход химико-термомеха-нической массы обычно лишь на несколько процентов ниже, чем выход ТММ. [c.341]

КИСЛОТЫ, их эфпры [108, 24.3, 244, 312] л витамин Dg [4711 также образуют с водным раствором бисульфита в присутствии воздуха сульфонаты неустановленного состава. Реакция гидроперекись — бисульфит, приведенная на стр. 127, также может быть отнесена к этому тцну реакций сульфирования, проходящих путем присоединения бисульфита к олефину. Сульфонаты аллилового спирта [1821 находят промышленное применение для получения пропансультона, реакционноспособного сульфоалкилирующего агента (см. гл. 5) [c.141]

В основных опытах на 1 моль нитросоединения брали 4,6 моль сернистой кислоты. Реакцию проводили при кипячении смеси. Продолжительность опытов с одной и той же степенью щелочности варьировали в широких пределах. Полученные результаты позволяют заключить, что применение сульфита натрия действительно замедляет процесс сульфирования избыток едкого натра еще больше снижает скорость реакции с нитробензолом и полностью прекращает реакцию с 4-нитротолуолом. Увеличение основности среды в случае нитробензола усиливает побочные реакции, которые становятся особенно заметными при применении смеси сульфит—бисульфит в соотношении 2 1. Сульфит натрия, вопреки патенту Вейля , образует с нитробензолом значительное количество фенилсульфаминовой кислоты, и, в противоречии с данными Вальтера , дает с 4-нитротолуолом не только толуидин, но и его сульфокислоту. [c.30]

Вопрос о механизме сульфирования нитро- и нитрозосоединений бисульфитом остается неясным. Как указывалось, Вальтер предполагал переход сернистой кислоты в серную, являющуюся в момент образования сульфирующим агентом. Рашиг считал, что роль подобного агента играет остаток —SOgH, получающийся при распаде гипотетической промежуточной дисульфаминовой кислоты. По обеим схемам предусматривается переход сернистой кислоты в те или иные продукты, способные сульфировать ароматическое ядро. Если это действительно происходит, то система нитросоединение—сульфит должна оказывать сульфирующее действие и по отношению к другим ароматическим соединениям. Для проверки этого предположения Богданов изучал взаимодействие нитросоединений со смесью сульфит—бисульфит в присутствии 2-нафтола и 2-окси-З-нафтойной кислоты. В случае 2-нафтола применялись 4-нитротолуол и смесь сульфита и бисульфита натрия в различных соотношениях, в случае 2-окси-З-нафтойной кислоты—2-нитробензойная кислота, 3-нитробензойная кислота, [c.31]

Богданов показал, что из 3-нитротолуола при действии ка него смеси сульфита и бисульфита (сульфит берется в количестве, эквимолекулярном взятому нитросоединению, бисульфит—в тройном избытке) получается смесь сульфированных продуктов, из которой были выделены 3-толилсульфаминовая кислота и 4-суль-фо-З-толилсульфаминовая кислота [c.37]

При действии натриевой соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты на водный раствор натриевой соли 2-окси-З-нафтойной кислоты и бисульфита натрия получены обычные для применяемого метода сульфирования продукты, а именно 2-окси-1-сульфо-3-нафтой-ная кислота и 2-нафтол-1-сульфокислота. При соотношении оксисоединение хинон бисульфит 1 1 4 выход продуктов сульфирования составляет 15%, считая на исходное оксисоединение. [c.38]

Такое представление о процессе сульфирования имеет более общий характер, чем схема Вейца и Ахтерберга , в которую не укладывается с лльфирование с помощью системы нитрит—бисульфит и гидроксиламиндисульфокислоты. [c.48]

Красители (см. № 13) [метиленовый голубой, сульфированное индиго (см. № 1)] Электролитически генерируемые SjO -ионы Бисульфит+ацетат натрия (pH 4 в атмосферё азота) Фотометрический при 610 ммк 15 [c.211]

Легкость, с которой протолигнин сульфируется, зависит в большей степе1Ш от предварительной обработки древесины. Нагрезание древесины ели с насыщенным раствором гидроокиси кальция (0,15%) при температуре 50—60° изменяет лигнин до такой степени, что он не может больше растворятся в бисульфите кальция [435]. Однако Хегглунд [436] не обнаружил влияния иа сульфирование лигнина предварительного нагревания древесины в течение 2 час. с 0,1—1 %-ным раствором едкого натра при 105°. Фрейденберг [119], изучая влияние щелочной и кислотной экстракции на процесс делигнификации бисульфитом, заметил, что кислотная обработка действует сильнее. [c.394]

Гибберт и сотрудники [537, 538] подвергли муравьинокислотные еловый и березовый лигнины озонолизу и получили небольшое количество ацетона. По израсходовании 27% озона (из расчета на лигнин) было превращено в водорастворимые продукты 47% лигнина. Нерастворимая в воде фракция изменилась до такой степени, что она на 93 % была растворима в бисульфите при 130°, хотя исходный муравьинокислотный лигнин был нерастворим в бисульфите. Полученная лигносульфоновая кислота содержала 3,3% метоксила и 6,6% серы. Большая часть метоксильных групп расщеплялась во время озонолиза и сульфирования. [c.415]

При электролитическом восстановлении нитробензола в нейтральной среде образуется с хорошим выходом нитрозобензол 159]. Малые выходы продуктов дезоксигенирования получают ири использовании окиси бария 160] и ири восстановлении гидроксиламинов в метаноле 161] или при использовании таких солей металлов, как хлористая ртуть, хлористый цинк 162], бисульфит натрия [163]. В последнем случае при восстановительном сульфировании ароматических нитросоединений в аминосульфокислоты (реакция Пири) промежуточными продуктами являются нитрозосоединения. При восстановлении З-нитро-4-диметиламинотолуола реакция заканчивается [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология