Нитрилы реакции

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

Алкоголиз нитрилов (реакция Пиннера) [c.428]

Конденсация нитрилов (реакция Торпа) [c.447]

Присоединение спиртов и других источников карбокатионов к нитрилам (реакция Риттера) [c.414]

Присоединение нитрилов к ненасыщенным нитрилам (реакция Михаэля) [c.427]

Реакция альдегидов с аммиаком и нитрилами (реакция Манниха) [c.447]

Превращение в нитрилы. —Реакцией, формально сходной си щелочным плавлением, является превращение солей сульфокислот при нагревании с цианистым или железистосинеродистым калием в нитрилы [c.228]

Так реагируют, однако, лишь те магнийорганические соединения, которые содержат первичный алкильный или арильный радикал -Получение кетонов из нитрилов. Реакция протекает в две стадии [c.645]

Реакция Зандмейера. Для получения арилгалогенидов целесообразно проводить реакцию в приборе, который далее можно использовать для перегонки с водяным паром. При получении нитрилов реакцию проводят в большом стакане (происходит сильное вспенивание ) и только после нагревания на водяной бане (10 мин) переносят реакционную смесь в колбу для перегонки с водяным паром. [c.239]

ИЗ ОЛЕФИНОВ И НИТРИЛОВ (РЕАКЦИЯ РИТТЕРА] [c.544]

ИЗ АЛКЕНОВ И НИТРИЛОВ (РЕАКЦИЯ РИТТЕРА [c.413]

ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И НИТРИЛОВ (РЕАКЦИЯ ОБМЕНА) [c.453]

Получение кетонов из нитрилов. Реакция протекает в две стадии [c.645]

Карбиламины изомерны нитрилам. Реакция их образования является качественной на первичные алкиламины. [c.551]

Взаимодействием бутадиена и акрилонитрила в присутствии меди, марганца, кобальта или соли одного из этих металлов получают циклические нитрилы. Реакцию проводят в водной диспергированной системе при 70° в присутствии 0,001—0,0015% кобальта и 0,0001% марганца [81] [c.51]

Дегидрирование первичной аминогруппы, соединенной с первичным атомом углерода, приводит к образованию нитрилов. Реакция осуществлена под действием ряда реагентов IF5 [107], тетраацетата свинца [108], пероксида никеля [109], пиколината серебра (II) [ПО], u l—О2 — пиридина [111], N-бромосукцинимида и триэтиламина [112], а также I2—NaH Oa с последующей обработкой sF [113]. Вторичные амины иногда дегидрируются до иминов [114]. [c.274]

Внутримолекулярная циклизация динитрилов по Торпу [см. раздел 2.2.5.2, реакции нитрилов, реакция (5)]. [c.213]

Гидролиз нитрилов [см. раздел 2.2.5.2, реакции нитрилов, реакция (1)] и амидов [см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, реакция (4)]. [c.392]

При действии галоидных, азотистокислых, цианистых и роданистых солей щелочных металлов на ароматические алкильные эфиры сульфокислот по большей части с хорошими выходами получаются галоидалкилы, нитропарафины и нитрилы Реакция протекает согласно следующему уравнению [c.582]

Гидратация в условиях гетерогенного катализа. Разработан метод гидратации нитрилов путем нагревания их в присутствии большого количества воды и различных никелевых катализаторов. С ароматическими нитрилами реакция протекает более гладко, чем с алифатическими. При гидратации наряду с амидами образуются кислоты, амины и другие побочные продукты [c.80]

Известны также весьма необычные для нитрилов реакции с соединениями двухвалентной серы, ведущие к образованию новой N—8-связи например синтез изотиазолов путем обработки [c.190]

Замещенные 2-этокси-1 3,4-оксадиазолы с наилучшим выходом (60%) получены при использовании в качестве цианистого соединения ацетонитрила. С ароматическими нитрилами реакция идет труднее. [c.312]

Гидратация с одновременной обработкой спиртами. Этот способ позволяет получать сложные эфиры непосредственно из нитрилов. Реакцию осуществляют пропусканием хлористого водорода в горячую смесЬ нитрила, спирта и воды . Алкиловые эфиры -ароксипропионовых кислот получают нагреванием смесей арокси-пропионитрилоЁ, концентрированной соляной кислоты и спиртов Нагреванием смесей нитрила, спирта и воды с серной кислотой также можно получить сложные эфиры Для синтеза метилового или этилового эфира акриловой кислоты этиленциангидрин обрабатывают 75—85%-ной серной кислотой в присутствии спирта с южный эфир отгоняют по мере образования . Применение этой реакции ограничено, поскольку она часто сопровождается обугливанием и другими побочными процессами. Синтез ряда сложных эфиров осуществлен путем кипячения эквивалентных смесей нитрила, воды, спирта и п-толуолсульфоновой кислоты [c.81]

В последнее время значительное вннманне уделяется прямому каталитическому синтезу аминов из аммиака с олефинами. Этилен с аммиаком реагирует даже под давлением с большим трудом и ничтожными выходами смеси аминов, но пропилен и другие амины реагируют легче. По данным А. Стивенсона 133) парафины с аммиаком при 450—475° над такими катализаторами, как У,05/А120д (2 8) или (М00з+ У0д)/А1.20д, образуют лишь 3—3,5% соответствующих нитрилов. Реакция облегчается при замене парафина на олефин. [c.669]

Ацилирование под действием нитрилов. Реакция Хёша. Ацилирование или ацил-де-гидрирование [c.371]

Конкуренция 1,2-присоединения (к группе С = 0), как правило, незначительна или вообще отсутствует. Однако если R = аллильная группа, то с одними субстратами наблюдается 1,4-присоединение, а с другими — 1,2-присоединение [372]. Диалкилкупраты лития присоединяются также к а,р-ненасыщенным сульфонам (С = С—S02Ar) [373], но с простыми а,р-ненасы-щенными нитрилами реакция не идет [374]. Медьорганические реагенты R u (а также некоторые Rs uLi) присоединяются [c.201]

Ацилирование ароматических соединений нитрилами (реакция Хёша) [c.431]

К процессам элиминирования следует отнестн также некоторые реакции расщепления, осуществляемые в несколько стадий, например, укорочение углеродной цепи альдоз, проходящее через стадии образования оксимов и нитрилов (реакция ВОЛЯ) [c.329]

Кислоты, особенно ароматические , при сплавлении с роданистыми солями (роданистым свинцом) превращаются в нитрилы Реакция, как можно предполагать, протекает с образованием сме шанной свинцовой соли кислоты и роданистоводородной кислоты по схеме [c.38]

Специальный растворитель. Иьюыеи (1, 2] рекомендует М. в качестве растворителя при иолученин нитрилов реакцией арилгалогенида с цианидом меди(1). Вместо первоначально использовавшегося пиридина (т. кип. И57 был предложен (31 более подходящий ДМФА (т. кип. 153 ), но М. еще более удобен благодаря более высокой температуре кипения. Например, при синтезе Ьцианнаф-талина из 1-хлорнафталина [21 для выделения нитрила охлажденную [c.292]

Синтез нитрилов, В патентной литературе [1] сообщалось о превращении кислот в нитрилы реакцией с ацетонитрилом при высоких температурах (150—300°). Недавно Клейн 2] нашел, что использование для этой цели динитрилов янтарной, глутаро-вой или а-метилглутаровой кислот дает более высокие выходы нитрилов и позволяет обойтись без автоклава. Реакция катализируется сульфокислотами, а также серной или фосфорной кислотой. Клейн использовал разработанный им метод для синтеза алифатических динитрилов. Так, например, дииитрил 1,10-де-кандикарбоновой кислоты можно получить с высоким выходом кипячением соответствующей кислоты с 2 экв динитрила янтарной, глутаровой или а-мстилглутаровой кислот в течение 18 час в присутствии кислотного катализатора. [c.102]

В случае неодинаковых электронных эффектов групп Н и Н электронная плотность в молекуле вторичного амида распределяется несимметрично. При большей электроотрицательности К по сравнению с К равновесие реакции перенитрилирования смещено влево, т. е. в сторону исходных продуктов. Отсюда следует, что при значительно большей электроотрицательности группы Н в исходной кислоте по сравнению с электроотрицательностью Н в исходном нитриле, реакция перенитрилирования не должна идти. Действительно, при нагревании незамещенного алифатического нитрила (адипонитрила)с трихлоруксусной кислотой трихлорацетонитрил не получается Ч Если группа К значительно более электроотрицательна, чем группа Н, перенитрилирование может происходить. Эта реакция идет и при близкой электроотрицательности К и К- Однако при этом в состоянии равновесия степень превращения исходных продуктов часто невысока. Увеличение выходов достигается путем применения большого избытка одного из реагентов или удаления образующихся продуктов из зоны реакции. [c.122]

При взаимодействии нитрилов с гидразином и его производными направление реакции зависит, в первую очередь, от строения нитрилов. Реакция может начинаться с присоединения гидразинов к нитрильной группе, с конденсации какой-либо функциональной группы молекулы нитрила с гидразином, с присоединения гидразина к кратной связи, отличной от нитрильной. В зависимости от характера начальной стадии реакции образуются гидразидины (амидразоны), 1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразины, 4-ами-но-1,2,4-триазолы, 5-аминопиразолы, производные аминопиразоли-нов и другие гетероциклические соединения. [c.169]

Для осуществления синтеза нитрил добавляют к эфирному раствору реактива Гриньяра, после чего смесь нагревают. Увеличение продолжительности нагревания и применение более высококипящих растворителей, например бензола или толуола, иногда позволяют повысить выходы кетонов В случае реакционноспособных нитрилов реакцию проводят при комнатной температуре или даже при охлаждении 22 Магнийгалогенорганические соединения обычно берут в небольшом избытке(10—25%), однако в отдельных случаях используют четырехкратный избыток реактива Гриньяра Ч [c.225]

Ароматические нитрилы в эту реакцию вступают намного легче, чем алифатические нитрилы. Реакция идет с диалкил- и алкил-ариламиномагнийгалогенидами и не идет с диариламиномагний-галогенидами. [c.229]

Ариловые эфиры циановой кислоты присоединяются к окиси бензонитрила легче, чем нитрилы Реакция, в результате которой образуются 5-арокси-З-арилЧ,2,4-оксадиазолы, идет уже при температуре —5°С Так же легко реагируют арилсульфонилциа-ниды 34. [c.306]

Поскольку окиси нитрилов получают из хлорангидридов гидро-ксамовой кислоты путем отщепления от них хлористого водорода (под действием триэтиламина), синтез 1,2,4-оксадиазолов можно проводить непосредственно из хлорангидридов гидроксамовых кислот и цианистых соединений (нитрилов, дициандиамида), минуя стадию получения окисей нитрилов. Реакцию осуществляют путём нагревания хлорангидрида гидроксамовой кислоты и цианистого соединения в толуоле [c.306]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.2 , c.37 , c.118 , c.120 , c.266 , c.322 , c.323 , c.327 , c.373 , c.376 , c.552 , c.557 , c.707 , c.711 , c.728 , c.729 , c.770 , c.788 , c.790 , c.795 , c.815 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.196 , c.331 , c.332 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.494 , c.495 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология