Нитросоединения, взаимодействие

Производство изоцианатов. Значительным потребителем водорода является производство пластмасс. В качестве наиболее яркого примера можна привести производство изоцианатов. Изоцианаты в сочетании с полиэфирами являются исходными продуктами для производства полиуретанов. Одним из основных изоцианатов является дифенилметандиизоцианат, который используют для производства твердых пенопластов, применяемых для теплоизоляции зданий, промышленных аппаратов область его использования непрерывно расширяется. Другим важнейшим изоцианатом является толуилен-диизоцианат. Оба изоцианата получают нитрованием — первый толуола, а второй — бензола, а затем полученная смесь нитросоединений взаимодействует с оксидом углерода и водородом. Расход водорода на производство изоцианатов (включая эквивалентное количество оксида углерода в пересчете на водород), который использовали в США в 1976 г., составил примерно 1,5 млн. м [773]. [c.520]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид (р-изомер) при конденсации с нитрометаном в присутствии метиламина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридинового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.124]

Всем аппаратчикам кислородных установок хорошо известен резкий и неприятный запах продуктов разложения масла, особенно заметный при отогреве аппаратов. Полагают, что этот запах дают присутствующие в масле нитросоединения, образующиеся в компрессоре в результате взаимодействия масла и продуктов его окисления с окислами азота, содержащимися в воздухе. [c.35]

Однако большинство нитросоединений жирного ряда получают другими способами. Нитриты серебра и щелочных металлов легко вступают во взаимодействие с галоидными алкилами. Реакцию лучще всего проводить в петролейном эфире или в серном эфире при низкой температуре, а также в диметилформамиде. Обычно образуются два изомерных вещества нитросоединение и эфир азотистой кислоты [c.173]

Первое нз этих соединений еще растворимо в щелочах. Третичные нитросоединения в тех же условиях с бромом не взаимодействуют это свидетельствует о том, что активирующее влияние нитрогруппы распространяется лишь на соседние с ней атомы водорода. [c.176]

Если подкислить серной кислотой взвесь нитрита и первичного алифатического нитросоединения, то в результате взаимодействия с азотистой кислотой образуется нитроловая кислота [c.176]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Какие из приведенных ниже нитросоединений будут взаимодействовать с едким натром [c.88]

Взаимодействие первичных и вторичных нитросоединений с азотистой кислотой [c.102]

Ксантопротеиновая реакция. Если белки или их растворы нагревают с концентрированной азотной кислотой, они окрашиваются в желтый цвет. Реакция объясняется наличием в белках аминокислот, содержащих радикалы ароматических соединений (стр. 279 и 330) последние при взаимодействии с азотной кислотой образуют нитросоединения, окрашенные в желтый цвет. [c.296]

Важным этаном в развитии реакции нитрования предельных углеводородов явилось проведение ее в паровой фазе. П. П. Шорыгип и А. В. Топчиев описали нитрование паров циклогексана окислами азота [166] ими была также показана возможность получения таким путем питропроизвод-пых и-гексапа [167]. Урбанский и Слон сообш,или о синтезе нитросоединений взаимодействием некоторых парафинов и циклогексана с окислами азота [168], Хасс, Ходж и Вандербилтосуществили нитрование этапа, пропана и бутана царами азотной кислоты. Эта реакция проводилась при температуре около 400° и времени контакта углеводородов и азотной кислоты около 1 сек. [169]. [c.578]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Аппараты с восходящим движением газожидкостного потока. Реакторы со стационарным слоем катализатора и прямоточным восходящим движением потоков газа и жидкости (РВПГЖ) принципиальная схема которого показана на рис. 5.15, целесообразно [19, 21] применять для осуществления процессов, в которых жидкофазные реагенты взаимодействуют с относительно небольшими количествами газофазных реагентов, что характерно для реакций аминирования спиртом и гидратации нитросоединений и олефи-иов, а также в тех случаях, когда для обеспечения необходимой степени превращения требуется довольно большое время пребы- [c.239]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Антиокислители, обрывающие цепи процесса окисления по реакции с алкильными радикалами, — хиноны, иминок-сильные радикалы, нитросоединения, молекулярный йод. Антиокислители этой группы менее эффективны, чем присадки первой группы, поскольку алкильные радикалы преимущественно вступают во взаимодействие с кислородом. [c.356]

Реакции переноса электрона межд органическими соединениями Перенос электрона между органическими соединениями приводт- к образованию ион-радикалов, Иногда это инициирус протекание цегиюго процесса. Например, взаимодействие литиевых солей вторичных нитросоединений с п-н1пробензилхлоридом протекает как окислительно-восстановительный процесс по анион-радикальному механизму [30,31]. [c.47]

Характерным для псевдокислот является и то, что их нейтрализация не является мгновенной реакцией, а требует времени. Истинные кислоты мгновенно нейтрализуются основаниями, так как здесь происходит взаимодействие между ионами. Иитросоединения, наоборот, медленно растворяются в щелочах до образования щелочных солей в них должно процзойти отщепление в виде протона атома водорода, находящегося при том же С-атоме, что и нитрогруппа, в результате чего возникает ациф орма. Эта перегруппировка является реакцией, требующей известного времени, и лишь по мере того как она протекает, становится возможной нейтрализация. Обратный процесс — образование обычного нитропроизводного из аци-нитросоединения — также требует определенного времени [c.175]

В щелочных средах процесс осложняется последующими химическими реакциями. Образующееся в качестве промежуточного соединения нитрозопроизводное III легко взаимодействует с исходным нитросоединением, образуя азоксипроизводное VII, которое может быть восстановлено электрохимически до гидразосоедине-ния VIII. Последнее также обладает высокой реакционной способностью и взаимодействует с исходным нитросоединением, превращаясь в азопроизводное IX. Кроме того, гидр-азосоединение легко [c.217]

Напишите формулу строения нитросоединения состава СвНдЫОг, которое при взаимодействии с водным раствором щелочи образует соль, восстанавливается в вещество gHuN, окисляющееся в терефталевую кислоту. [c.133]

Неполучение. Ароматические нитросоединения с нитрогруппой в ядре получают нитрованием ароматических углеводородов нитрующей смесью, которая представляет собой смесь азотной и серной КИСЛОТ. При взаимодействии этих кислот образуется ион нитрония + [c.292]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

Согласно данным В. С. Багоцкого, Ю. Б. Васильева и сотр.,. процессы электрогидрирования нитросоединений — нитрометана, нитроэтана, нитробензола — на платиновых металлах в кислых и нейтральных растворах протекают непосредственно через стадию-взаимодействия прочно хемосорбированных частиц с адсорбированным водородом. Суммарная схема электрогидрирования может быть представлена следующим образом [c.279]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Образующиеся соединения общей формулы RN02 именуются нитросоединениями, а процесс взаимодействия называется нитрованием. [c.298]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Введение цианогруппы в а-положение к карбонильной группе кетонов осуществляется через образование енолята под действием литийдиизопроппламида (ЛДА) в тетрагидрофуране и последующее добавление раствора к п-ТзСЫ при —78 °С [160]. Продукт получается с выходами от умеренных до высоких. Реакция неприменима к метилкетонам. Другая реакция а-циа-нирования представляет собой взаимодействие нитросоединений с СЫ и КзРе(СЫ)б [161]. Механизм реакции включает, по-ви-димому, образование ион-радикалов. [c.441]

В случае некоторых олефинов первоначально образующееся р-галогенозамещенное нитрозосоединение окисляется под действием NO I в р-галогенозамещенное нитросоединение [510]. Субстрат может содержать многие функциональные группы, например СООН, OOR, N, 0R, которые не мещают проведению реакции. В больщинстве случаев, по-видимому, реакции идут по простому электрофильному механизму и обычно происходит анти-присоединение, хотя имеются сообщения и о син-присоединении [511]. Взаимодействие идет по правилу Марковникова, при этом N0 — положительно заряженная часть, присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. [c.219]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

При использовании вместо альдегидов или кетонов алифатических нитросоединений восстановления не происходит, и взаимодействие представляет собой по существу реакцию Кнёвенагеля, хотя обычно такую реакцию тоже называют реакцией Толленса [c.397]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Сравните отношение к действию азотистой кислоты всех изомерных нитросоединений состава 4HuN02. Где есть взаимодействие, приведите схемы реакций. [c.70]

В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0<-> <->O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]