Ионы нуклеофильные

В вертикальных рядах элементов, принадлежащих к одной и той же группе, нуклеофильная реакционная способность возрастает с увеличением атомной массы. Так, из галогенов (элементы Vil группы) наибольшей нуклеофильной силой обладает иод. Несмотря на то что заряд ядра атома иода (53) намного больше, чем заряд ядра атома фтора (9), определяющие нуклео фильные свойства неподеленные пары электронов у иода находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру значительно ослаблено экранирующим действием электронов заполненных внутренних оболочек. Это обусловливает большую поляризуемость внешних неподеленных пар, что облегчает взаимодействие их с атомом углерода, имеющим дефицит электронной плотности, и позволяет образовывать связь на больших межъядерных расстояниях. Таким образом, у галогенид-ионов нуклеофильная сила уменьшается п ряду [c.101]

Воспользовавшись экспериментально найденными значениями ионной рефракции оксианионов серы и значениями рК соответствую-шлх сопряженных кислот нуклеофилов (см. главу 1), по уравнению Эдвардса [6] легко найти величины ионной нуклеофильности ( ) [c.82]

Для практического использования параметра ионной нуклеофильности необходимо установление вида функциональной зависимости. [c.84]

Параметром, характеризующим реакционную способность любого из рассматриваемых соединений раствора, является парциальная нуклеофильность , учитывающая как молекулярную или ионную нуклеофильность каждого компонента, так и его концентрацию и рассчитываемая по уравнению [c.86]

Показано, что в реакциях атаку карбкатиона К. (жесткая кислота) осуществляет атом нуклеофила, на котором выше электронная плотность (жесткое основание). В нитрит-ионе нуклеофильным центром в реакциях 5д,1 выступает атом кислорода [c.604]

При взаимодействии алкоголятов с галогеналканами образуются простые эфиры. Простыми эфирами называются производные спиртов, в которых атом водорода гидроксильной группы заменен на углеводородный радикал. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. В качестве нуклеофила выступает алко-голят-ион, нуклеофильность которого выше, чем нейтральной молекулы спирта. [c.169]

С этой точки зрения уже описанные радикальные и ионные нуклеофильные и электрофильные замещения представляют собой также окислительно-восстановительные процессы (см. стр. 125). [c.332]

Интересно отметить, что при этом не происходит перестройки углеродного скелета бицикла, как это наблюдается при ионных нуклеофильных процессах (стр. 601 и сл.),—в обоих случаях образуются в конечном итоге соответствующие углеводороды с той же структурой цикла [118]. [c.843]

Мы можем теперь дополнить обобщение 1 благодаря образованию прочной связи кремний-кислород или кремний-галоген замещение у атома кремния протекает особенно легко, когда нуклеофилом служит кислородсодержащий анион, хлорид- или фторид-ион. Нуклеофильность фторида по отношению к кремнию особенно велика в отличие от слабой нуклеофильности по отношению к углероду, однако в общем случае корреляция между нуклеофильностью по отношению к кремнию и нуклеофильностью по отношению к углероду наблюдается не всегда. [c.68]

Все остальные реагенты, способные соединяться (конденсироваться) с альдегидами и кетонами, являются, подобно цианидным ионам, нуклеофильными и содержат неподеленные пары электронов, которые присоединяются к карбонильному углероду альдегида или кетона. [c.148]

Во-вторых, из-за возрастания объема центрального атома увеличивается расстояние между его положительным зарядом и гидридными лигандами. Кроме того, при увеличении размера центрального атома (атомный радиус бора 0,7А, алюминия —1,48 А) облегчается вытеснение гидридных ионов нуклеофильными реагентами. Так, алюмогидриды не только бурно реагируют с водой и [c.89]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкана с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкана, а третичные субстраты приводят почти исключительно к 0-алкилированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя на соотношение продуктов. [c.218]

Так как непосредственным продуктом стадии циклизации являе карбениевый ион, часто оказывается, что продукт реакции состоит смесн родственных соединений, образующихся из одного и того же в бениевого нона. Обычно смесь состоит из продуктов захвата карбе1 вого иона нуклеофильным растворителем и алкенов, Образующихся элиминировании протона. , [c.296]

На первой стадии оптически активный 2-бромоктан ионизуется с образованием бромид-иона и плоского 2-октильного карбониевого иона. Нуклеофильный агент 0Н (или, возможно, НаО) атакует ион карбония. Он может атаковать этот плоский ион с любой стороны и в зависимости от того, с какой стороны происходит атака, образуется тот или другой из двух возможных продуктов (рис, 14.3). [c.457]

Уникальным органическим лигандом является цианид-ион нуклеофильные свойства этого аниона не должны проявляться у цианидов переходных металлов. В то же вре.мя, хотя цианистый водород обычно не присоединяется к неактивированным двойным связям, такое присоединение катализируется октакарбонилдикобальтом [274]. Однако, если принятый для этой реакции механизм (схемы 243, 244) справедлив, катализируемое кобальтом присоединение H N к изолированным двойным связям ничего общего не имеет с обычным нуклеофильным присоединением, а представляет собой последовательность известных стадий (1) присоединение алкена к координационно иеиасьпценному атому кобальта, (2) миграция присоединенного лиганда ( N) с одновременной л —а-пере-группировкои (четырехцентровая перегруппировка), (3) 01<исли-тельное присоединение (в этом случае H N) и (4) восстановительное элиминирование алкилциаинда с регенерацией каталитически активной частицы (СО)зСоСЫ. Однако возможно, что карбанион- [c.309]

При обработке ацетата арилртути галогенидом натрия с заменой ацетоксигруппы образуются арилртутьгалогениды (галогенмеркураре-ны), взаимодействие которых с галоформами и сильными основаниями приводит к арил (тригалогенметил) ртутным соединениям, при этом га-логенид-ион нуклеофильно замещается на тригалогенметилкарбанион [c.541]

Примером нуклеофильной реакции ацилат-иона in vivo может служить образование замещенных анетилфосфатов в результате расщепления связи Р—О в нуклеотиде АТФ (см. 13.3) под действием ацетат-иона (нуклеофильное замещение у атома фосфора). [c.180]

При использовании цианид-иона нуклеофильное заме--алкоксипиридиниевых солей происходит преимущественно в положение 2, за исключением тех случаев, когда в положении 1 есть объемистый заместитель (например в ХХУП ) или когда исходные пиридиниевые соли имеют заместитёль в положении 3. В этих случаях наблюдается преимущественное образование 4-цианпроизводных [59—61]. Указанные исключения, вероятно, связаны с пространственными эффектами заместителей в положениях 1 и 3, препятствующими атаке нуклеофильного агента по а-положению. Если предположить, что первоначальная атака [c.212]

Нитрогруппа в 4-нитропиридин-Н-окспде легко замещается отрицательными ионами (нуклеофильными заместителями) при нагревании этого соединения с концентрированной соляной кислотой получается 4-хлорпиридин-М-оксид, превращающийся в результате восстановления в 4-хлорпиридин. [c.711]

Взаимодействие диацетилена с меркаптанами происходит энергично только в присутствии ш елоч и. Присутствие динитрила азоизомасляной кислоты, облучение или только нагревание реакционной смеси почти не вызывают инициирования реакции и выход этинилвинилового тиоэфира в этих условиях не превышает 10%. Все это свидетельствует о том, что реакция присоединения первой молекулы меркаптана к диацетилену является ионной нуклеофильной реакцией. Подобно присоединению спиртов, меркаптаны присоединяются к диацетилену в значительно более мягких условиях, чем к ацетилену, что позволяет рассматривать молекулу диацетилена не как систему сопряженных кратных связей, а как монозамеш енный ацетилен, т. е., как и в случае присоединения спиртов, вторая кратная связь в молекуле диацетилена выступает но отношению к первой как электроноакцепторный заместитель, способствуюш ий нуклеофильному присоединению алкил(арил)-тио-иона к углеродному атому, имеющему наименьшую электронную плотность. В самом деле, присоединение бутилмеркаптана к диацетилену в этих условиях происходит значительно легче, чем к ацетилену (Шостаковский, Прилежаева [644, 672]). [c.128]

Бергельсоном с сотрудниками. Эти были реакции присоединения меркаптанов, брома и бромистого водорода к различным моноза-мещенным ацетиленам. Благодаря исследованиям Труса, Монтанари и Миллера [679—681, 683—685, 688, 689] стало известно, что реакция ионного нуклеофильного присоединения меркаптанов к монозамещенным ацетиленам с электроноакцепторными заместителями протекает стереоспецифично, подчиняясь правилу т 90 с-присоединения , в результате чего образуются 1,2-диза-мещенные этилены ifM -конфигурации [c.131]

Необходимо подчеркнуть, что, с точки зрения автора главы, участие свободных ионов в реакциях неполярных молекул карбоцепных эластомеров вообще исключено, так как такие ионы требуют устойчивой сольватной оболочки. Следовательно, говоря о ионном пути реакции в каучуках, уместно подразумевать лишь реакции в ионных парах, т. е. скрытоионный механизм. Круг таких реакций узок, поскольку в ионных парах реакционность ионов (нуклеофильность, электрофильность) сильно снижена из-за взаимной нейтрализации. [c.113]

Известны также реакции замещения в неактивированных аренах, связанные с переносом одного электрона, т. е. радикальные процессы, а часто даже цепные реакции. Подобные реакции 8ык1 приводят к тем же результатам, что и ионное нуклеофильное замещение. [c.479]

Очень интересным моментом в этой серии работ является сильное ускорение реакции и повышение выхода дигалоидкарбенов в присутствии иодид-иона - (нуклеофильный катализ ). Важное преимущество метода Сейферта — мягкие температурные условия и использование инертного растворителя. [c.298]

Окислителем является вещество с высоким сродством к электронам, т. е. электрофильный реагент. С другой стороны, восстановителем выступает легко окисляющееся вещество, имеющее тенденцию к отдаче электронов, т. е. нуклеофильный реагент. В таком случае как радикальные, так и ионные нуклеофильные и элёктрофильные замещения следует представить в качестве восстановительно-окислительных процессов (редокс-процессов). [c.242]

Такую возможность можно представить, исходя, например, из следующих соображений [35]. В системе имеется два типа нуклеофилов анион 0Н и нейтральная молекула НгО. При S v2-зaмeщe-нии, как и в случае гидролиза метил- и этилсульфат-ионов, нуклеофильность агента имеет решающее значение и поэтому замещение осуществляется значительно более нуклеофильным, по сравнению с НгО, анионом 0Н , несмотря на кулоновское отталкивание между ним и субстратом. В случае же втор-бутилсульфат-иона замещение может быть пограничным между 5 2 и Sjvl. При этом чувствительность к изменению силы нуклеофила падает и молекула НгО может конкурировать с анионом 0Н . [c.65]

В действительности же установлено, что при 5дг1 реакциях рацемические смеси образуют только относительно устойчивые карбониевые ионы. Такие ионы перед нуклеофильной атакой симметрично сольва-тируются, вследствие чего атака может протекать с любой стороны. Однако для неустойчивых, очень реакционноспособных карбониевых ионов нуклеофильная атака начинается прежде, чем уходящая группа будет пол- [c.13]

Известно несколько успешных синтезов, проводимых замещением группы —50гР. В этих реакциях сульфурилфторид не подвергается нуклеофильному воздействию вследствие его инертности в химическом отношении. С другой стороны, пиросуль-фурилфГорид ЗаОвРг подвержен расщеплению ионными нуклеофильными частицами [44]. Общая реакция имеет вид [c.54]

Соли р-бензоилвинилтриметиламмония, легко получающиеся при реакции Р-хлорвипплкетопов с третичными аминами [1, 2], многократно нами использовались в качестве удобных кетовинилирующих средств, как правило, с ионными нуклеофильными реагентами в водной среде 12-5]. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология