Окисление пиколинов

Методика окисления пиколинов до пиридинкарбоновых кислот (табл. = [c.12]

Окисление пиколинов приводит к пиридинкарбоновым кислотам. [c.1024]

Окислительные методы. Однако методами циклизации различных алифатических соединений нельзя получить простейшие пиридинкарбоновые кислоты. Последние легко могут быть получены окислением гомологов пиридина, например окислением пиколинов [7]. При окислении щелочным перманганатом а-пиколин дает пиколиновую кислоту (выход 50%), р-пиколин— никотиновую кислоту (выход 60%) [8—10] и -пиколин—изоникотиновую кислоту (выход 65%) [11 —13]. Поскольку в настоящее время пиколины [c.439]

Алкилзамещенные пиридины и хинолины окисляются в присутствии окиснованадиевых катализаторов до соответствующих карбоновых кислот при температурах 300—400° С. Так, при окислении пиколина образуется никотиновая кислота аналогично из хинальдина получается хинальдиновая кислота. Активность ванадата олова в окислении Р-пиколина выше активности ванадатов бария, калия, [c.204]

Получается путем нагревания хинолиновой кислоты до 190—210, а также при окислении -пиколина. [c.503]

Проведите реакции окисления следующих соединений циклогексана, бензола, кумола, толуола, нафталина, антрацена, ацетофенона, коричной кислоты, анилина, фенола, р-пиколина. [c.171]

Карбоновые кислоты пиридина могут быть получены при действии сильных окислителей на гомологи и другие производные пиридина. Так, из 2-метилпиридина (а-пиколина) образуется пиколиновая кислота. Отметим никотиновую (пиридин-карбоновую-3) кислоту (темп, плавл. 234 °С), которая может быть получена окислением никотина азотной кислотой или при [c.612]

Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакционноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать двуокись селена. Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Таким путем можно превратить в альдегиды, например, 2-метилбензтиазол, 2-пиколин, метилхинолины, 2-метилнафталин. [c.15]

Синтез НИКОТИНОВОЙ кислоты из р-пиколина по методу Н. А. Преображенского с сотр. (1955) является наиболее перспективным, так как сырье является отходом производства фтивазида и содержит, кроме Р-пиколина, 2,6-лутидин, у-пиколин и другие примеси. у-Пиколин не снижает эффективности процесса, так как при окислении превращается в никотиновую кислоту, но 2,6-лутидин при окислении образует изоникотиновую кислоту и отделение 2,6-лутидина основано на способности Р-пиколина с хлористым цинком давать нерастворимую комплексную соль (этой способностью не обладает 2,6-лутидин). Образование комплексной соли р-пиколина и выделение самого Р-пиколина осуществляют по схеме [c.658]

Окисление Р-пиколина серной кислотой (уд. вес 1,36) в присутствии азотной совершается по схеме [c.658]

Например, из анализа двух методов синтеза никотиновой кислоты видно, что при синтезе ее из (3-пиколина с окислением его перманганатом калия затраты на сырье в 3 раза выше, чем при синтезе из хинолина или из 2-метил-5-этилпиридина с применением в качестве окислителя азотной кислоты. Использование в качестве растворителя хлороформа вместо дихлорэтана в производстве тиамина или применение в качестве окислителя перманганата калия вместо гипохлорита натрия в производстве аскорбиновой кислоты резко повышают затраты на сырье. [c.7]

Химическая схема процессов описана на стр. 189. Исследования [50] показали, что лучшим катализатором для парофазного окислительного аммонолиза является пятиокись ванадия, осажденная на окиси алюминия с добавлением сернокислого калия, оптимальная температура окисления 300— 320° С, оптимальная нагрузка р-пиколина на 1 л катализатора в 1 ч составляет 50 г температура испарения р-пиколина 35° С количество р-пиколина, испаряемого 1 л воздуха — 0,03—0,05 г. Метод может быть рекомендован к внедрению только по получении данных о взрывобезопасности при использовании смесей паров р-пиколина, аммиака и воздуха, а также о конструкции контактного реактора. Технологическая схема предусматривает три стадии [c.200]

Известно несколько способов получения никотиновой кислоты. Например, окислением р-пиколина перманганатом калия, окислением хинолина и 2-метил-5-.этилпиридина. [c.82]

Кнунянц и Беневоленская для синтеза пиридина подвергли каталитическому окислению а-пиколин и пиридиновые [c.43]

Можно применять для окисления смесь пиридиновых оснований (Р-и 7-пиколины) и разделять конечные продукты окисления, выделяя никотиновую и изоникотиновую кислоты [88], используя различную растворимость их гидрохлоридов никотиновую кислоту осаждают при pH 3,2— [c.300]

Для окисления Р-пиколина (XXX) в никотиновую кислоту (I) известно применение различных реагентов. Его можно окислять в щелочных, нейтральных или кислых растворах. При окислении Р-пиколина марганцовокислым калием в щелочной среде выход никотиновой кислоты составляет 77% [65, 87, 93]. Реакцию проводят при 70°С с постепенным прибавлением кристаллического марганцовокислого калия в водную реакционную смесь [93]. [c.301]

Пнколиновая кислота получалась также окисление. пиколина селенистым ангидридом , гидролизом N-трихлор-пнколина , окислением инколина серной кислотой в присутствии селена , хлориовагокислы,ч натрием и электролитическим окислением . [c.46]

Окисление пиколинов в зависимости от катализаторов и условий опыта приводит к трем главным продуктам. При окислении на пятиокиси ванадия или ванадатах образуются соответствующие пиридин-карбоповые кислоты или сам пиридин. Вероятно, пиридин образуется при декарбоксилировании этих кислот. На окиси молибдена окисление замещенных ниридинов приводит к образованию ниридоина или замещенных ниридоина. Вероятно, эти соединения получаются в результате конденсации двух молей соответствующих пиридин-альдегидов. Следует отметить интересное сходство между окислением толуола и пиколинов. В обоих случаях на ванадиевом катализаторе получаются главным образом карбоновые кислоты, а па молибденовом — соответствующие альдегиды. [c.246]

Окисление -пиколина в. - пиридинкарбо-новую (никотиновую) кислоту [c.72]

Подобно алкилбетгзолам алкилпиридины при окислении в паровой фазе на ванадиевых катализаторах дают пиридинкарбоновые кислоты. Так, при окислении -пиколина иа ванадате олова выход никотиновой кислоты составляет около 25% у-Пиколин на пятиокиси ванадия, промотнрованной окисью железа, окисляется в изоникотиновую кис-лоту384 Температура окисления для алкилпиридинов в зависимости от катализатора лежит в пределах 265—400°. [c.631]

Значительные количества альдегидов в продуктах реакции окисления пиколинов свидетельствуют о том, что альдегид является сравнительно стабильным продуктом окисления. Для определения вклада альдегида в образование остальных продуктов окисления пиколинов нами осуществлено неполное окисление 2-пиридинальдегида. Продуктами реакции являются пиридин, пиридинкарбоновая кислота, 2,2-пиридоин и окислы углерода. [c.53]

Был также разработай экспрессный метод окисления никотина (а), (В-пиколина (б) и хинолина (в) в никотиновую кислоту в жидкой фазе с Н2804 в присутствии различных активирующих окисление добавок. Лучшие результаты были получены при прибавлении ЗеОз, когда выходы никотиновой кислоты для трех перечисленных соединений составляли соответственно 75, 50 и 75 п. Окисление иротекает ио следующим схемам [c.228]

Tt пиридине а- и у-алкильнше группы окисляются легче, чем группы, на ходя J щиеся в Р полон ении. При окислении ее- и 7-пиколинов КМпО4 легко получаются пг -" [c.300]

Изоникотиновая кислота (61% из 4-пиколина и /лрет-бути-лата калия в диметилформамиде под давлением кислорода 4 атм в аппарате Парра при комнатной температуре в течение 10 мин чтобы подавить окисление диметилформамида, добавляют>тре/и-бути-ловый спирт [581 для проведения этой реакции при атмосферном давлении и повышенных температурах рекомендуется применять гексаметилфосфамид как растворитель, стабильный по отношению к кислороду) [69]. [c.248]

Синтетическим путем она получена окислением никотина или анабазина (А. М. Халецкий, 1944 А. Садыков, 1945), окислением Р-пиколина (Вейдель, 1879 Ост, 1883), декарбоксилированием хинолиновой кислоты (Сухарда, 1925), гидролизом 3-цианпиридина (О. Фишер, 1882), карбоксилированием [c.657]

В 1944—1948 гг. появились сообщения о синтезе никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным процессом — окислением кислородом воздуха в присутствии катализатора с выходом 17% [44, 45] в присутствии аммиака в результате реакции получают нитрил никотиновой кислоты с выходом 66% [46]. Нитрилы пиридиновых кислот получают пропусканием смеси паров пиколина, аммиака и воздуха при 300—350 С над пятьюокисью ванадия, нанесенного на активированной окиси алюминия [47, 47а]. С выходом 65% получен никотиннитрил над гранулированным ванадатом олова при температуре 370° С [48, 49]. Лучшие результаты (выход нитрила 93,6%) получены при использовании катализатора ванадата алюминия. Омыление нитрила осуществляют в водно-аммиачном растворе в присут- [c.188]

Разработан также метод фракционной жидкой экстракции 2,6-лутидина, 3-пиколина и 7-пиколина, позволяющий получать 3-пиколин 95%-ной чистоты [64]. Очистка 3-пиколина от сопровождающих его других пико-линов стала необходимой, так как в противном случае при окислении получали бы смесь кислот — пиколиновой из а-пиколина и 2,6-лутидина, никотиновой из 3-пиколина, изоникотиновой из 7-пиколина. Однако чистый 13-пиколин может быть получен синтетическим путем из акролеина и аммиака согласно следующей схеме [c.189]

А.-промежут. продукты, напр, при каталитич восстановит. аминировании альдегидов в первичные амины, аммо-нолизе ацетальдегида и его гомологов соотв. в 7-пиколин или алифатич. нитрилы, синтезе а-аминокислот из альдегидов, NH3 и H N (р-ция Штреккера). Д З Завегыкш, АЛЬДЕГИДДЕГИДРОГЕНАзЫ, ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие окисление альдегидов до к-т. Различают А., использующие в качестве кофермента только никотинамидаденнндинуклеотид, только никотин-амидадениндинуклеотидфосфат или любой из этих коферментов. [c.109]

Осн. методы синтеза П. к.-окисление 2-пиколина и др. 2-замещенных пиридинов под действием КМПО4, ЗеОз, Na lOj, HjSO в присут. Se или электрохимически, а также окислит, аммонолиз 2-пиколина с послед, гидролизом образовавшегося нитрила. [c.513]

Обычно используемыми путями синтеза никотиновой кислоты являются окисление 3-метилпиридина (р-пиколина), никотина или окисление с последующим декарбоксилировани-ем хинолина или 2-метил-5-этилпиридина. Известны другие способы получения никотиновой кислоты (например, окислением анабазина через никотиннитрил, получаемый из 3-бром-пиридина или 3-пиридинсульфокислоты), однако они препаративно менее удобны или исходят из труднодоступного сырья. [c.79]

Вудворд, Беджет и Кауфман провели жидкофазное окисление никотина, р-пиколина и хинолина 95%-ной серной кислотой в присутствии различных катализаторов (Зе, НдЗО ). Условия реакций. вирьировались по выходу никотиновой кислоты. [c.67]

Содержание Р-пиколина в легких пиридиновых основаниях можно повысить до 35% и больше в результате каталитического (над пятиокисью ванадия с трехокисью молибдена и кобальта) парофазного окисления его спутников, которые окисляются до двуокиси углерода легче (при 350° С), чем Р-пиколин [74, 85]. Однако в настоящее время в связи с применением 7-пиколина для синтеза производных изоникорнилгидразонов, активных противотуберкулезных препаратов (фтивазид и др.) [86], практическое значение могут иметь только такие методы, которые дают возможность полностью использовать изомерные пиколины. Из отходов пиридиновых оснований от производства фтивазида, содержащих Р-пиколин и а, а -лути-дин (после выделения 7-пиколина), р-пиколан получают с выходом 40% через комш1екс с хлористым цинком и используют для синтеза никотиновой кислоты [87]. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология